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配方产品的优点:
·克服表面活性剂存在的一些弱点;
·提高助剂的应用效果;
·赋予助剂产品一些特殊功能;
·适当降低产品成本;
·改善产品的外观状态及可成型性。 ;例如,某洗衣粉的配方:
十二烷基苯磺酸钠 10%
聚醚 4%
硬脂酸皂 3%
硅酸钠 6%
硫酸钠 9%
三聚磷酸钠 36%
CMC 1.2%
对甲苯磺酸钠 3%
荧光增白剂 0.1%
水 余量 ;又如:腈纶纺丝油剂:
抗静电剂TM 60%
月桂酸二甲苄基氯化铵 8%
平平加O 5%
苯甲酸钠 3%。 ; 一 表面活性剂同系物的复合性能;同系物※:
一般是指亲水基相同而疏水基链长不同的一系列化合物。
如:
C10H21SO4Na、
C12H25SO4Na、
C14H29SO4Na,属同系物;
C10H21O(CH2CH2O)10H、C12H25O(CH2CH2O)10H、C14H29O(CH2CH2O)10H,也属同系物,等等。 ;对于非离子型表面活性剂,若疏水基链长相同而聚氧乙烯亲水基链长不同,也可视为同系物。
如:
C12H25O(CH2CH2O)10H、C12H25O(CH2CH2O)15H、C12H25O(CH2CH2O)20H,
等。 ;同系物复合使用往往具有许多增效作用,提高产品适应性或降低成本。
同系物的来源:
·人为添加;
·生产表面活性剂使用的工业原料本身就是同系列混合物,例如生产C12H25O(CH2CH2O)15H,一般要求主要原料C12H25OH的组分达到80%以上即可。
同系物分子结构相似,仅碳链长度不同,其物化性能和表面活性常在各纯表面活性剂之间,具有加合性 ;一)表面活性剂同系物溶液的cmc值及计算
(1)离子型表面活性剂
如图5-1所示,已知:
C10H21SO4Na的cmc值为2.8×10-2(mol·L-1)C12H25SO4Na的cmc值为0.8×10-2(mol·L-1)
则不同混合比例后的C10H21SO4Na—C12H25SO4Na溶液的cmc值就介于(0.8~2.8)×10-2(mol·L-1)之间。 ;图5-1、C10H21SO4Na—C12H25SO4Na混合溶液的cmc值(30℃)
(Χ:C10H21SO4Na的摩尔百分比) ;同系混合溶液的cmc值也可用下式计算:;对于二组分混合体系,上式可简化为: ;(2)非离子型表面活性剂
非离子型表面活性剂溶液中不存在反离子及扩散双电层,则反离子扩散系数ko=0,则混合溶液cmc值计算式???简化为: ;对于二组分混合体系则有:
整理: ;例如:已知
C6H13O(CH2CH2O)6H,
C1=5.2×10-2(mol·L-1)
C12H25O(CH2CH2O)6H,
C2=4.0×10-5(mol·L-1)。
将两者以7:3的摩尔比例混合,则:
X1=0.7、X2=0.3,
将各数据代入上式,则:
=1.3×10-4(mol·L-1) ;二)表面活性剂同系物溶液的表面张力及计算
表面活性剂同系物溶液的表面张力(γT)也介于各个单独表面活性剂溶液的表面张力值之间。;·在cmc值以下时,一般表面活性剂的表面张力与摩尔浓度之间存在如下基本关系式:
γ=A-BlnCi
式中:
Ci—i组分在纯溶液中的摩尔浓度(mol·L-1),
A、B为常数,可由表面张力的实验值求得。 ;根据基本关系式,经数学推导,得到同系物混合溶液的表面张力计算公式如下:
CTΣxiexp〔(γT-Ai)∕Bi〕=1
式中:
CT—混合溶液的摩尔浓度(mol·L-1),
γT—混合溶液的表面张力(mN·m-1),
xi—某一表面活性剂组分在混合液中的摩尔分数,
Ai、Bi为常数,可查表或SAA溶液γ实验值求得。 ;若为二组分表面活性剂混合溶液,则上式简化为:
CT={x1exp〔(γT-A1)∕B1〕+x2exp〔(γT-A2)∕B2〕}=1
·若混合溶液浓度在cmc值以上,则因为形成胶束的SAA对降低γ无贡献,仅未缔合的SAA单体分子对降低γ有贡献,因而需先求出未缔合的SAA单体分子浓度(即CT值),再计算。;需要指出的是,上述计算理论和公式仅适于假设的理想溶液,而同系物相互混合可将其近视为理想溶液,故计算值与实验测定值比较吻合。
对于同类型但亲水基不同的表面活性剂之间的混合,
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