块状纳米材料的制备及应用发展.doc

块状纳米材料的制备及应用发展 摘要：块体纳米材料的制备技术及性能研究，是当前纳米材料领域内的一个热点，块 体纳米材料具有奇异的结构和特殊性能，其在力学、电学、光学和磁学等方面发生了巨大的 变化，文中较为详细地介绍了国内外块状纳米材料的制备技术指岀了纳米材料制备技术，块 状纳米材料的应用以及发展趋势。 关键词：纳米材料；制备技术；应用；发展趋势 块体纳米材料是晶粒尺寸小于100 NM的多晶体，其晶粒细小，晶界原了所占的体积比 很大，具有巨大的颗粒界面，原了的扩散系数很大等独特的结构特征，其表现出一系列奇 异的力学及理化性能。 自1984年徳国萨尔大学的II. V. Gleiter首次采用悄性气体冷凝原位加压法制得纯物质 的块状纳米材料示，块状纳米材料的研究就引起了世界备国科学家的极大关注。研究发现, 块状纳米材料与普通多晶材料相比，有着非常优异的光、热、电、磁、力学性能，在实际工 稈上冇着非常美好的应用前景。但目前讲的纳米材料大多是指纳米粉体材料，而块状纳米材 料由于受制备技术的限制，研究得相对要少…些。电沉积法、非晶晶化法和大槊性变形等都 可以制备大块纳米材料，其屮大槊性变形被认为是最有希望实现工业化生产的有效方法Z O 一块状纳米材料制备方法 1.1惰性气体凝聚原位加压成型法 该法首先由II. Gauleiter教授提出，其装置主要由蒸发源、液氮冷却的纳米微粉收集 系统、刮落输运系统及原位加压成型系统组成1这种制备方法是在低压的制、氨等恰性气体 屮加热金属，使其蒸发后形成超微粒( 1 000 NM)或纳米微粒[1] 1由惰性气体蒸发制 备的纳米金属或合金微粒，在真空中由四氟乙烯刮刀从冷阱上刮下，经低压压实装置轻度 压实后，再在高压下原位加压，压制成块状试样1实验装置如图1所示。其优点是：纳米颗粒 具有清洁的表瓯，很少团聚成粗团聚体，块体纯度高，相对密度高，适用范围广[2 ],但 工艺设备复杂，生产率低，特别是制备的纳米材料屮存在大量孔隙，致密度仅为75% 90%。 1.2高能机械研磨法(MA) MA法是美国INC0公司于60年代末发展起来的技术，它是利用粉末粒子与高能球Z间 相互碰撞、挤压，反复熔结、断裂、再熔结使晶粒不断细化，直至达到纳米尺寸1纳米粉通 过热挤压、热等静压等技术加压后，制得块状纳米材料。该法成木低、产量大、工艺简单，在 难熔金属的合金化、非平衡相的生成及开发特殊使用合金等方瓯显示出较强的活力，可以制 备纯金属纳米块体材料、不互溶体系纳米合金、纳米金属问化合物及纳米尺度的金属-陶瓷 粉复合材料等1但其研磨过稈中易产生杂质、污染、氧化，很难得到洁净的纳米晶体界血。 1.3大槊?性变形方法(SPD) 由于大塑性变形具有将粗晶金属的晶粒细化到纳米量级的巨大潜力，己引起人们的极 大关注。块纳米金属和合金最快捷的生产方法之一便是大槊性变形加工。高能球磨是在机械 力的作用下，粉末颗粒被反复地破碎、焊合，将粗大晶粒细化到微米或纳米量级的一种有效 手段。但是与高能球磨和非晶晶化法制备纳米材料的不同之处在于，大槊?性变形是通过剧烈 的教性变形，使粗大晶粒破碎、细化，从而岚接获得块体纳米材料。近年来出现了一些大册 性变形方法，如等径角挤压(Equal channel angular pressing, ECAP)、高压扭转(High pressure and torsion, IIPT) x 叠轧合技术(Accumulative roll bonding, ARB)、反复折皱 一压直法(Repetitive corrugation and straightening. RCS)等。在发展多种犁性变形方法 的基础上，已成功地制备了晶粒尺寸为20?200nm的纯Fe.Fe-l.2C钢.Fe- C-Mn-Si—V低 合金钢、Al- Li — Zr Mg — Mn- Ce等合金的块体纳米晶材料。 图1惰性气体凝聚、原位加斥装置示意图汕 Fig. 1 Scliematic graph of inert gas condensation, iw-situ pressing device^ 1.4非晶晶化法 该法通过控制非晶态固体的晶化过程，可以使晶化的产物为纳米尺寸的晶粒。该法主要 包括两部分：获得非晶态同体和将非晶固体晶化。非晶态固体可通过熔体激冷、高速直流溅 射、間态反应法等技术制备，最常用的是单辘或双辘旋淬法。但以上方法只能获得非晶粉末、 丝及条带等低维材料，因而还需采用热压、高压烧结方法合成块状样品。非晶态合金的制备 技术经过几十年的发展己非常成熟，可以成功地制备岀块状非晶态合金。由于非品态合金在 热力学上是不稳定的，在受热或辐射等条件下会岀现晶化现彖，即非晶态向晶态转变。晶化 通常采用等温退火方法，近年来还发展了分级退火、激波诱