钙钛矿型复合氧化物材料(1)..docxVIP

钙钛矿型复合氧化物材料 (1) 钙钛矿复合氧化物具有独特的晶体 结构, 尤其经掺杂后形成的晶体缺陷结构和性能 , 被应用或可被应用在固体燃料 电池、固体电解质、传感器、高温加热材料、固体电阻器及替代贵金属的氧化 还原催化剂等诸多领域,成为化学、物理和材料等领域的研究热点［1?4］。 1 钙钛矿结构 钙钛矿型复合氧化物因具有天然钙钛矿(catio 3)结构而命名，与 之相似的结构有正交、菱方、四方、单斜和三斜构型。标准钙钛矿结构中 ，a2 和o 2—离子共同构成近似立方密堆积，a离子有12个氧配位,氧离子同时有属 于8个bo 6八面体共享角,每个氧离子有6个阳离子(4 a?2b )连接,b 2离 子有 6 个氧配位 , 占据着由氧离子形成的全部氧八面体空隙。钙钛矿结构的对称 性较同种原子构成的最紧密堆积的对称性低，a、b离子大小匹配。各离子半径 间满足下列关系 : 其中rarbro分别为a离子、b离子和o 2-离子的半径，但也 存在不遵循该式的结构,可由gold schmidt容忍因子t来度量： 理想结构只在t接近1或高温情况下出现，多数结构是它的不同畸变形 式,这些畸变结构在高温时转变为立方结构,当t在0.77?1.1,以钙钛矿存在； t 0.77, 以铁钛矿存在 ;t 1.1 时以方解石或文石型存在。 2 钙钛矿型氧化物材料的研究进展 标准钙钛矿中a或b位被其它金属离子取代或部分