191110-新能源汽车锂离子动力电池安全剖析.ppt

安全剖析 新能源汽车锂离子电池 浅水出品 目录 contents 1 2 3 热失控的机理分析 电池材料的安全性分析 抑制内短路导致的热失控 材料安全很大程度决定新能源汽车的安全 +BMS +制程 +焊接 材料对锂离子电芯安全性的影响及改善措施 NO.1 什么是热失控？ 电池内部或外部产生的热量累积到一定程度，导致电池内部正负极之间、电极与电解液之间等开始剧烈反应，反应产生的热量导致温升又加速了反应，最终产生破坏性结果。 NO.1 热失控时电池的主要内部反应： 钝化膜的分解(80~120℃)： (CH2OCO2Li)2 →Li2CO3+C2H4+1/2O2+CO2 2Li+ (CH2OCO2Li)2 →2Li2CO3+C2H4 负极与电解液的反应（110~155 ℃)： 2Li+C3H4O3(EC) →Li2CO3+C2H4 2Li+C5H10O3(DEC) →Li2CO3+C4H10 此阶段反应放热量大，会引起电池温度的显著升高，诱发电解液分解、气化及隔膜熔融 NO.1 电解液的分解（140-280℃）： LiPF6→LiF+PF5 PF5+H2O →PF3O+2HF 上述两个反应为吸热反应，温度区间140~177℃，在175 ℃达最大吸热峰。虽然有吸热，但吸热量相对较小，不足以阻止电池内部温度的继续升高。且反应产物可与电解液发生下述反应，放出较多热量： C5H10O3+PF5 →C2H5OCOOPF4+HF+C2H4 C2H5OCOOPF4 →HF+C2H4+CO2+PF3O C2H5OCOOPF4+HF →PF4OH+CO2+C2H5F 下述反应在180 ℃开始放热，在190 ℃达最大放热峰。电池内部温度会继续升高，引发正极和电解液的反应，造成热失控 NO.1 正极分解及其和电解液的反应（180~300℃）： 正极一旦释放出氧气，会加速放热反应的发生，促进电池内部温度的 进一步升高，引发下述氢氧自由基的链式反应： 溶剂分解: RH →R ? +H ? 氢自由基的链式反应: H? + O2 → HO? + O? HO? +H2→H? + H2O O? + H2→H? + HO? 氢氧自由基的链式反应不断进行，放出大量的热，导致电池燃烧或爆炸。 正极材料分解，析出氧气 NO.1 电池内部各反应的开始温度与放热量： NO.1 NO.2 正极：三元材料在高温及过充情况下会分解产生氧气，在电池内部与电解液发生剧烈的氧化反应，产生大量的热，这是导致热失控的重要原因。 磷铁材料在高温与过充情况下不会分解出氧气，尽管会与电解液发生氧化反应但远不如三元材料剧烈，相对安全。 2. 负极：满电状态下的负极非常活泼，受热易于电解液发生反应，这是产生热失控的重要原因。 3. 电解液：高温下会与正负极反应，自身也会分解放热。由于溶剂主要是有机物（碳酸酯类），泄漏后在空气中也极易燃烧。 磷铁相对三元稳定安全，但在电池中由于负极材料与电解液的不稳定性。磷铁电池在内短路情况下仍有起火的可能。 NO.3 0 0 Short Impedance (R) z Impedance Matching R z V Pmax = V2 / 4z z = 电池内部阻抗 V = 电池开路电压 R = 内短路处电阻 短路内阻接近电池内阻时，短路点发热功率最大，最易导致热失控。 内短路 NO.3 内短路 短路点 发热 整体温升 安全 电流产热 负极热扩散 （大量产热） 电解液分解 正极热扩散 （大量产热） 隔膜 热失控 隔膜 NO.3 常规隔膜的缺陷： 外短路的情况下电池温升相对缓慢且均匀，隔膜会在PE融化温度（130℃左右）闭孔，电池内部回路断开温升停止。 某些情况下的内部短路会造成局部过热（500℃以上），此时短路点周围隔膜会