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氨基酸的常见化学反应 ◼ -氨基的反应 ◼ 亚硝酸反应 ◼ 范围：可用于Aa 定量和蛋白质水解程度的测定（Van slyke 法） ◼ 注意：生成的氮气只有一半来自于Aa ，ε氨基酸也可反应，速度较 慢． ◼ 与酰化试剂的反应 ◼ Aa ＋酰氯，酸酐－→ Aa 被酰基化 ◼ 丹磺酰氯用于多肽链末端Ａa 的标记和微量Ａa 的定量测量． ◼ 烃基化反应 ◼ Aa 的氨基的一个氢原子可被羟基（包括环烃及其衍生物）取代． ◼ 与2 ，4 －二硝基氟苯（DNFB ，FDNB ）反应 ◼ 最早Sanger 用来鉴定多肽或蛋白质的氨基末端的Aa ◼ 与苯异硫氰酸酯（PITC ）的反应 ◼ Edman 用于鉴定多肽或蛋白质的N 末端Aa ． 在多肽和蛋 白质的Aa 顺序分析方面占有重要地位（ Edman 降解法 ） ◼ 形成西佛碱反应 ◼ Aa 的α-NH2 能与醛类化合物反应生成弱碱，即西佛碱（schiff ‘s base ） ◼ 前述甲醛滴定：甲醛与 H2N-CH2-COO-结合,有效地减低了后者的 浓度 , 所以对于加入任何量的碱 , [H2N-CH2-COO- ]/ [+H3N-CH2-COO- ] 的比值总要比不存在甲醛的情况下小得多。加入 甲醛的甘氨酸溶液用标准盐酸滴定时，滴定曲线B 并不发生改变。 ◼ 脱氨基反应 ◼ Aa 在生物体内经Aa 氧化酶催化即脱去α-NH2 而转变成酮酸 ◼ α-COOH 参加的反应 ◼ 成盐和成酯反应 ◼ Aa + 碱 －→ 盐 ◼ Aa + NaOH －→ 氨基酸钠盐(重金属盐不溶于水) ◼ Aa-COOH + 醇－→ 酯 ◼ Aa+ EtOH －－－→ 氨基酸乙酯的盐酸盐 ◼ 当Aa 的COOH 变成甲酯，乙酯或钠盐后，COOH 的化学反 应性能被掩蔽或者说 COOH 被保护，NH2 的化学性能得到 了加强或活化，易与酰基结合。Aa 酯是制备 Aa 的酰氨or 酰肼的中间物 ◼ ◼ 成酰氯反应 ◼ 当氨基酸的氨基用适当的保护基保护以后，其羧基可与二氯亚砜作 用生成酰氯 ◼ 用于多肽人工合成中的羧基激活 ◼ 叠氮反应 ◼ 氨基酸的氨基通过酰化保护后，羧基经酯化转变为甲酯，然后与肼 1 和亚硝酸变成叠氮化合物 ◼ 用于多肽人工合成中的羧基激活 ◼ 脱羧基反应 ◼ -氨基和α-羧基共同参与的反应 ◼ 与茚三酮反应 ◼ 茚三酮在弱酸性溶液中与-氨基酸共热，引起氨基酸氧化脱氨、脱 羧反应，最后茚三酮与反应产