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物理化学
偏摩尔量
偏摩尔量的定义
偏摩尔量
加和公式与Duhem公式
偏摩尔量的定义
多组分系统与单组分系统的差别:
单组分系统的广度性质具有加和性
*
若1 mol单组分B物质的体积为 V
m,B
*
则2 mol单组分B物质的体积为 2 × V
m,B
偏摩尔量的定义
而1 mol单组分B物质和1 mol单组分C物质混合,
得到的混合体积可能有两种情况:
* *
=× + ×
(1) V 1 mol V 1 mol V 形成了混合物
m,B m,C
* *
(2) V ≠ 1 mol ×V +1 mol ×V 形成了溶液
m,B m,C
偏摩尔量的定义
在多组分系统中,每个热力学函数的变量不止两个,
还与组成系统各物的物质的量有关
设系统中有 … 个组分
1,2,3,,k
系统中任一容量性质Z (代表V ,U ,H ,S ,A ,G等)
除了与温度、压力有关外,还与各组分的数量有关,即
…
Z Z (T , p, n , n ,, n )
1 2 k
偏摩尔量的定义
如果温度、压力和组成有微小的变化,
则系统中任一容量性质Z的变化为:
∂ ∂ ∂
Z Z Z
dZ dT =+ dp + dn1
∂T ∂p ∂n
p n n n n
, , , , ,
T n n n n 1
, , , , , T p n n n
, , , , ,
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