Maxwell-Boltzmann分布函数的推导(word文档良心出品).docxVIP

nRT nRT = mN (8) Maxwel I - Boltzma nn 分布函数的推导 Maxwell-Boltzmann几率分布函数可用于确定气体分子的运动速率。 因为我们要处理大量气体分子，所以需要应用统计方法得到一个气体 分子速率的统计表达式。我们的模型是：在一个立方容器中有一个由 单一气体分子组成的气体体系，假定气体符合理想气体状态方程，气 体分子可近似看作刚性球体，分子之间不存在分子间相互作用力。 首先，我们写出气体分子撞击器壁器壁的次数 N的表达式： * 在上式中，我们只写出了气体速度在 x轴方向上的分量。其中，匚 为气体分子的密度（气体分子个数/单位体积），A为器壁的面积， t为气体分子的飞行时间，f（Vx）为速率分布函数。上式中加和符号是 指把所有Vx0（分子向x轴正向运动）的分子考虑在内。 气体分子撞击器壁所引起的器壁动量改变量为: Ap二 = 2mpNAM\ #/何） 所以，器壁所受压力为: Av 彳 m — P = L A A _4A/ 由于我们假定气体处于稳态，所以全部正速度气体分子速率之和等于 全体气体分子速率之和的一半。 ⑷ 计 2片 这时，我们把微观粒子的速率与气体的宏观性质联系起来。 引入理想 气体状态方程，于是得到： (5) 上式右侧的加和可以用统计符号＜Vx2 ＞表达为： ?RT / 2\ (6) 上式括号中为分子的均方根速率。下面用分子数目 N与气体体积V 之比来取代密度匚: 消去两边的V，得到 ( ( PAGE #) 分子的数目可以用气体的摩尔量和 Avogadro常数的乘积取代, ”尺丁―川(9) 消去两边共有的摩尔量n同时合并分子质量和Avogadro常数，得: (10) 上式给出了理想气体分子速率与温度和分子量的关系。 此时，它是分 子沿x轴方向的均方根速率。因为我们的体系是三维体系，所以要把 上式推广到三维。因为我们假定气体处于稳态(各向同性)，因此有: 因此，最终我们得到 / 3RT 3RT (12) 从上式中，我们也可以引入一个新的常数，得到气体的平均动能, = —,M=mNA(13) = —,M=mNA (13) 式(13)的kB为Boltzmann常数，它的近似值为1.38 10-23J/K 把上述两个式子代入到方程(12)中，得: 因此，经典物理的动能为: ( ( PAGE #) (20) (20) m 3kS m 3kST 3k^T 2 m 2 上式表明，理想气体的平均动能仅仅依赖它的温度 现在可以方便地导出一个与气体的某些状态参数相关的函数， 用来描 述气体分子的速率分布。对于理想气体，这是很容易的。设有一个分 布函数，它等于三个坐标轴方向分量的乘积。 (16)何)旳亦A (16) 求g相对于坐标变量Vx的导数，然后使用链率(chain rule): (17) (17) (18)(19) (18) (19) dv v 上式两边同除以Vx，得： 丄蜃显鱼 片 A dgdv然后把g的表达式(方程(16))代入，得: dgdv ( ( PAGE #) 求导后得到:(21) 求导后得到: (21) 同理，我们可以得到与方程(17 )相似的另外两个方程: ? 8v7 v dv /何) 同时从方程(21)、(22)和(23)除以g,得到 1沢片) 1 1 呱) 1 .1 dg V(n)敢 vyfM ■ V w 屯■ gy dv (24) 为了保证这个方程的三个等号同时成立，上面方程必须对所有的 Vx、 Vy、Vz值都有解。由于各式具有完全独立的变量，因此方程的左侧必 然是一个常数。这里为方便起见，我们使用-k。 这个一阶微分方程很容易求解。整理一下上式，得: ( ( PAGE #) (32) (32) 对上式两边积分，得: (27) 其中，N为积分常数。为确定N的数值，我们认识到对于任何几率 分布，上述积分必定是归一化的。即， 1 = j /（町咖二N产亦(28)这个积分可以从积分表中查到，于是得到:\ = N2兀 1 = j /（町咖二N产亦 (28) 这个积分可以从积分表中查到，于是得到: \ = N 2兀 (29) (30) /也）二 (31) F面将确定k值。返回到g的定义: 将方程(31)代入，得: 3/2 (33)Sy - (33) 为确定k值，我们把g代入方程(15),得到: (34) 简化后得: 〈盼岁f-CD 〈盼岁f -CD (35) 查积分表，得: 约化得: (36) (37) 将此式代入方程(15)，得: 塑上*旦2 塑上*旦 2 Ik kBT (38) 于是我们得到x方向的Maxwell-Boltzmann分布函数: ( ( PAGE #) (42) (42) 将式(38)代回到式(32),得到直角坐标系下的 Maxwell-B