NO的气相氧化及其镁基脱硫体系协同脱除工艺研究.pdfVIP

摘 要 控制氮氧化物 （NO ）的排放是大气污染治理的重要组成部分。气相氧化结 x 合湿法吸收的脱硝技术由于工艺简单，适应性良好等优点成为研究热点。然而， 该技术存在氧化成本高，吸收产物复杂难处理等问题，给工业应用带来了挑战。 本文考察了不同气相氧化方式下 NO 的氧化规律，探索优选的氧化方式。同时， 基于氧化镁法湿法脱硫协同脱硝工艺，研究了工艺参数对吸收效率的影响和吸收 产物的分布规律并筛选出了优化的添加剂。 首先，本文考察了基于 H O 不同氧化方式下的NO 气相氧化规律。研究结 2 2 果表明：超声雾化的 H O 可与 NO 发生气相氧化反应，其氧化率随注入量的提 2 2 升不断提高，但是在本论文实验体系下其反应速率较为有限，当 H O /NO 的摩 2 2 尔比为 11.2 时，NO 氧化率仅为 43% 。同时，烟气中 SO2 的存在也会干扰NO 的 氧化。相较于 O /H O 体系，UV/H O 体系具有更强的协同氧化效应。UV 照射 3 2 2 2 2 可增加 H O 中羟基自由基的产生速率，显著提升 NO 的氧化率。当UV 功率为 2 2 15 W，H O /NO 摩尔比为 11.2 时，NO 的氧化率可以从 43%提升至约 90% 。 2 2 其次，以NO2 作为 NO 的氧化产物，实验研究了亚硫酸镁溶液对 NO2 的吸 收行为和产物分布规律。研究结果表明：O2 的存在会与 NO2 通过竞争作用大量 消耗主要的吸收活性组分 SO32- ，其消耗量是NO2 吸收消耗量的近 40 倍 （5% O2 含量）。液相吸收产物以 NO2- 为主 （高吸收段NO2-/NO3- 的比例为7.5），但随 O2 浓度的增加，NO2-/NO3- 的比例呈现下降趋势。液相的 pH 值越低，NO2 的吸收效 - - - 2- - 率越低且NO /NO 比例升高，这主要归因于 HSO /SO 比例的升高以及NO 歧 3 2 3 3 2 化反应的发生。NO2- 的累积会一定程度降低 NO2 的吸收效率，Mn2+ 及 Co2+ 会加 速 SO32- 的氧化从而降低吸收效率，三者对NO2-/NO3- 比例基本无影响。 最后，考察了工艺条件对亚硫酸镁浆液同时吸收 SO2 与 NO2 的影响并研究 了添加剂的作用机理。研究结果表明：亚硫酸镁对两者均有近 100%的吸收效率， O2 的存在虽对 SO2 吸收效率没有影响，但仍然严重影响 NO2 的吸收容量。在抗 氧化剂添加情况下，SO2 的吸收可一定程度上提升NO2 的吸收容量，而吸收液温 度的提升会降低 NO2 的吸收容量。在酚类添加剂中，邻苯二酚显示出最优的抗 氧化能力，0.5 mmol/L 的添加量条件下 NO2 吸收容量提高至未添加时的 8 倍。 抗氧化剂邻苯二酚的添加可作为自由基链反应终止剂来抑制 SO32- 的氧化，且其