动力锂电池正极材料比较.doc

动力型锂离子电池正极材料的发展与比较 一、尖晶石镭酸锂与磷酸铁锂的发展状况 目前最有希望应用于动力型锂离子电池的正极材料主要有改性鏡酸锂(LiMmO.).磷 酸铁锂(LiFePO,)和镣祜猛酸锂(Li(Ni,Co,Mn)02)三元材料。镣钻镭酸锂三元材料由于 祜的资源缺乏与镣.钻成本高和价格波动大等原因，普遍认为很难成为电动汽车用动力型 锂离手电池的主流，但可以与尖晶石锚酸锂在一定范围内混合使用。 日本和韩国目前主要开发以改性锚酸锂和镖钻镭酸锂三元材料为正极材料的动力型 锂离子电池，如丰田和松下合资成立的Panasonic EV能源公司.日立.索尼.新神户电 机.NEC.三洋电机.三星以及LG等。美国主要开发以磷酸铁锂为正极材料的动力型锂离 子电池，如A123系统公司.Valence公司，但美国以前的主要汽车厂家在其PHEV与EV中 却选择猛基正极材料体系动力型锂离子电池，并且据说美国A123公司在考虑进军猛酸锂 材料领域。据悉，目前美国能源部已不再支持磷酸铁锂体系锂电池的开发。而德国等欧洲 Saft国家主要采取和其它国家电池公司合作的方式发展电动汽车，如戴姆勒奔驰和法 联盟.德国大众与日本三洋协议合作等。目前德国的大众汽车和法国的雷诺汽车在本国政 府的支持下也正在研发和生产动力型锂离子电池。 Saft 一种材料是否具有应用发展潜力，除了关注其优点外，更为关键的是该材料是否具有 根本性的缺陷。 国内近些年普遍选择磷酸铁锂作为动力型锂离子电池的正极材料，从政府.科研机构. 企业甚至是证券公司等市场分析员都看好这一材料，将其作为动力型锂离子电池的发展方 向。分析其原因，主要有下列两点：首先是受到美国研发方向的影响，美国Valence与A123 锂离子■电池使用的具有良好高溫循环与储存性能的镭酸锂材料。目前，国家工信部也将镭 酸锂体系动力型锂电池的开发作为专项进行支持。尽管磷酸铁锂具有循环寿命长和安全性 好的优点，但磷酸铁锂也存在不容忽视的根本性缺陷，归结起来主要有以下几点: 公司最早采用磷酸铁锂做锂离子电池的正极材料。其次是内一直没有制备出可供动力型 公司最早采用磷酸铁锂做锂离子电池的正极材料。其次是 内一直没有制备出可供动力型 U在磷酸铁锂制备时的烧结过程中，氧化铁在高温还原性气氛下存在被还原成单质铁的 可能性。单质铁合引起电池的微短路，是电池中最忌讳的物质。这也是日本一直不将该材 料作为动力型锂离子电池正极材料的主要原因。目前，国内外很多磷酸铁锂电池电动车辆 的示范项目在电动车辆正常运行过程中出现的起火燃烧等安全事故以及在磷酸铁锂电池 解剖后的负极表面检测到的铁的存在，也进一步验证了磷酸铁锂存在由于铁的溶解引起电 池微短路的可能性。 磷酸铁锂存在一些性能上的缺陷，如振实密度与压实密度很低，导致锂离子电池的能 量密度较低。低温性能较差，即使将其纳米化和碳包覆也没有解决这一冋题。美国阿贡国 家实验室储能系统中心主任Don Ilillebrand博士谈到磷酸锂铁电池低温性能的时候，他 用terrible来形容，他们对磷酸铁锂型锂离子电池测试结果表明表明磷酸铁锂电池在低 温下(0?以下)无法使电动汽车行驶。尽管也有厂家宣称磷酸锂铁电池在低温下容量保 持率还不错，但是那是在放电电流较小和放电截止电压很低的情况下。在这种状况下，设 备根本就无法启动工作。 材料的制备成本与电池的制造成本较高，电池成品率低，一致性差。磷酸铁锂的纳米 化和碳包覆尽管提高了材料的电化学性能，但是也带来了其它冋题，如能量密度的降低. 合成成本的提高.电极加工性能不良以及对环境要求苛刻等问题。尽管磷酸铁锂中的化学 元素Li, Fe与P很丰富，成本也较低，但是制备出的磷酸铁锂产品成本并不低，即使去 掉前期的研发成本，该材料的工艺成本加上较高的制备电池的成本，会使得最终单位储能 电量的成本较高。 产品一致性差。目前国内还没有一家磷酸铁锂材料厂能够解决这一冋题。从材料制备 角度来说，磷酸铁锂的合成反应是一个复杂的多相反应，有固相磷酸盐.铁的氧化物以及 锂盐，外加碳的前驱体以及还原性气相。在这一复杂的反应过程中，很难保证反应的一致 性。 知识产权叵］题。目前磷酸铁锂的基础专利被美国德州大学所有，而碳包覆专利被加拿 大人所申请。这两个基础性专利是无法绕过去的，如果成本中计算上专利使用费的话，那 厂品成本将会进一步提局。 此外，从研发和生产锂离子电池的经验来看，日本是锂离子电池最早商业化的国家， 并且一直占据着高谎锂离子电池市场。而美国尽管在一些基础研究上领先，但是到目前为 止还没有一家大型锂离子电池生产企业。因此，日本选择改性镭酸锂作为动力型锂离子电 池正极材料更有其道理。即使是在美国，目前美国能源部已不再支持磷酸铁锂体系锂电池 的开发。鉴于磷酸铁锂存在的上述冋题，很难作为