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第二篇: 锆铪冶金 绪论 锆英石精矿的处理 锆与铪的分离 四氯化锆的制备和提纯 金属锆的生产 第一章: 绪论 四、锆铪生产方法概述 由于镧系收缩,锆铪的电子结构和物理化学性质相似,它们的地球化学参数相近,在自然化合物中总是同时出现,形成密切相关的元素对。 * 一、锆铪冶金简史 1789年发现锆,1923年发现铪; 1910年制得金属锆,1925年制得金属铪; 1943年开始金属锆工业生产,1951年金属铪工业生产。 目前,美国海绵锆的生产力已达3500t/a。 二、锆铪及其化合物的物理化学性质 (原子结构)常温下金属锆在空气中极为稳定,与空气中的氧、氮完全不发生反应。致密锆能长期保持金属光泽。加热时锆强烈吸收氧和氮而形成稳定的化合物,并在表面生成氧化物保护层。温度超过800oC,则迅速氧化成ZrO2。高温下锆能与O2、H2O、CO2、CO反应。 二氧化锆ZrO2为白色化合物,它有三种晶型:单斜晶型在1000~1100oC以下稳定,四方晶型在 1100~1900oC间稳定,立方晶型在1900oC以上稳定。 ZrO2有很高的化学稳定性,它的熔点高达2700~2900oC。二氧化铪HfO2的熔点为2900±25oC。二氧化锆和二氧化铪都是高级耐火材料,也是生产金属锆和铪的直接原料。 用氯气可以从锆或铪的金属、氧化物、碳化物或氮化物等制取相应的ZrCl4或HfCl4。 锆英石是锆、铪工业的主要矿物,(Zr,Hf)SiO4是它的化学组成。锆英石在一定温度下能被NaOH, Na2CO3, CaO分解。NaZrO3、Na2ZrSiO5及硫酸盐、硝酸盐是锆、铪冶金重要中间化合物。 三、锆、铪的应用 1.锆铪金属的应用 (1)核工业中的应用 金属锆是一种中温核材料,而铪是优良的核反应堆控制材料,在原子能工业中,锆主要用于核电站(民用)、核潜艇、核动力航空母舰、核动力巡洋舰的核反应堆中。锆在反应堆中的用途是:核燃料包套材料,结构材料和慢化剂等。铪的主要用途是用作核反应堆的控制棒。 核反应堆主要有气冷堆、重水堆、轻水堆和快中子增殖堆等堆型。 气冷堆以石墨作慢化剂,用气体作冷却剂,用天然铀作燃料,反应堆体积大,造价高,燃料元件的覆盖材料是铝镁合金,热效率低。 轻水堆目前有两种类型,一种是压水堆,另一种是沸水堆。轻水堆用轻水做慢化剂和冷却剂。世界上现有的核潜艇几乎全都采用压水堆蒸汽动力装置。 重水堆与轻水堆的最大区别在于用重水做慢化剂和冷却剂。 (2)在冶金中的应用 (3)石化工业中的应用 (4)在兵器工业和其它领域的应用 锆在兵器中可用作枪管、炮筒的合金添加剂,改善枪管炮筒的使用性能,提高使用寿命。用于弹药添加剂可提高子弹炮弹的爆炸威力和燃烧面积,有报道指出,锆可用于制造激光枪炮,其原理是氯化钾与锆作用产生强烈的“光-热”效应和巨大能量。虽然锆在兵器工业中的用量仅次于核工业,但相关报道甚少。 锆的抗腐蚀性好,与人体的生物相容性好,锆不与人体的血液、骨骼及各种组织发生作用。目前锆已用作外科、牙科医疗器械,神经外科用的销钉、螺丝和头盖板等。也用锆强化和代替骨骼,制作缝线和伤带。 2. 锆、铪化合物的应用 锆化合物的消费量约占锆资源消费量的一半以上,主要用作耐火材料(耐火坩埚、耐火砖、耐火管等)。1981年锆质砖消耗锆资源的消费量达12万吨,据统计,铸铁行业中锆砂用量是铬砂用量的1.33倍。此外,玻璃、搪瓷等行业也大量消耗锆石英。2001年世界锆石英砂的用量达100万吨。 *
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