燃烧理论着火理论.ppt

第三章 燃气的着火理论 燃气的着火 ? 燃气的燃烧可分为两个阶段，第一阶段为着火阶段，燃气和氧化剂进 行着缓慢的氧化反应，反应所释放的热量只是提高可燃混合物的温度 和累积活化中心，第二阶段为着火后的燃烧阶段 ( 或称为爆炸 ) ，反应 进行得很快，并发出强烈的光和热，形成火焰。 ? 任何可燃气体在与氧接触，都要发生氧化反应。如果氧化反应过程发 生的热量等于散失的热量，或者活化中心浓度增加的数量正好补偿其 销毁的数量，这个氧化反应过程就会很缓慢，我们把这个过程称为稳 定的氧化反应过程。如果氧化反应过程生成的热量大于散失的热量， 或者活化中心增加的数量大于其销毁的数量，这个过程就称为不稳定 的氧化反应过程。由稳定的氧化反应转变为不稳定的氧化反应而引起 燃烧的一瞬间，称为 着火 。 ? 着火可能是由于氧化反应逐渐积累热能，或活化中心浓度不断积累， 从而自行加速反应，最后导致燃烧。这种着火称为 自燃着火 。如果着 火是因为热能的积累造成的，属于 热力着火 ，如果是由于活化中心的 积累造成的，则属于 支链着火 。 ? 着火也可能通过外加热源，使得局部地区的可燃混合物完成着火，然 后以一定速度向其他地区扩展导致全部可燃混合物燃烧，这种着火方 式称为 强迫着火 或 点火 。 一、支链着火 ? 在支链反应中，当活化中心增加的数量不仅能抵偿链的断裂同时又能 抵偿反应物浓度减少时，活化中心数量将不断增加，引起反应自动加 速从而使反应由稳定的氧化反应转变为不稳定的氧化反应的过程，称 为 支链着火 。 在一定温度下，单位时间内活化中心浓度的改变为 其中 w 0 —— 活化中心的形成速率，即单位时间内所形成的原始活化中心 的浓度 w f 、 f —— 链反应速率及速率常数 w g 、 g —— 链中断速率及速率常数 ? ? g f c w w w w d dc g f ? ? ? ? ? ? 0 0 ? gc w g ? fc w f ? 初始条件为 τ=0， c=0 ，解得 令 φ=(f -g) 为实际支链反应速率常数，则 用 a 表示每个活化中心所构成的最后生成物的分子数，则产物的形 成速率为 由上式可以看出： 1. 当 φ0 时，支链反应速率大于链中断速率，反应会自动加速引 起着火爆炸。 假设支链反应在经过感应期后的反应速率为 w res ， 则 ? ? ? ? ? g f e f g w c ? ? ? ? 1 0 ? ? 1 0 ? ? ?? ? e w c ? ? 1 0 ? ? ? ?? ? e fw fc w f ? ? 1 0 ? ? ? ?? ? e faw fac w 0 0 ln 1 ln 1 aw w faw w res res res ? ? ? ? ? ? res res e faw w ?? ? ? 可近似认为 根据感应期与压力温度的关系，可得 说明，在支链反应中，实际的支链反应常数 φ 与压力温度有关，且 在支链着火之前，反应速率与温度的关系符合阿雷尼乌斯定律的 规律，所以当压力和温度增加时， φ 亦随之增加。 2. 当 φ=0 时 说明，当 φ =0 时，在反应物浓度不变的条件下，其反应速率与时间 为线性关系，最后亦会着火爆炸。 3. 当 φ0 时，当 τ →∞时反应速率趋向一个极限值 ? ? 1 ? res RT E n a e p ? ? ? ? 0 faw w ? ? 0 faw w np ? ? 支链反应过程中反应速率与时间的关系 ? 支链着火前的感应期： 当 φ≥ 0 时，链反应将自动加速导致链着火，但在初期化学反应的总 量很小，反应速率处于无法察觉的状态，我们把反应速率由零增加 到可以觉察到的一定速率值时所需的时间称之为 感应期 。 ? 支链着火的界限 ? 支链反应速率与压力的关系： 支链着火有两个压力极限。在一 定温度条件下，当压力低于某一 个极限值时，分子运动的自由行 程较长，活化中心扩散到壁面的 速度大，增加了其销毁的可能性， 会失去支链着火的能力，该压力 极限值称为 支链着火的压力下限 ； 当压力超过某一极限值时，增加 了活化中心与其他惰性气体分子 碰撞的机会，而大量在气相中销 毁，失去支链着火的能力，该压 力极限值称为 支链着火的压力上 限。 氢氧化合时反应速率与压力的关系 ? 只有当压力处于下限和上限之间时，支链反应的活化 中心的增加速度才会超过其销毁速度，反应才会自动 加速，引起燃烧和爆炸。 ? 支链着火的压力下限受下列因素影响 1. 与容器尺寸有关，当容器尺寸增大时，活化中心扩散 到壁面销毁的