第二章-纳米材料的基本效应.pptVIP

久保效应(R. Kubo, J. Phys. Soc. Jpn, 1962, 17, 975) 复合电中性条件的颗粒，而且是在离散条件公式[?=(4/3)?0/N, ?0约为几个eV，N=104， ? =10-4eV，约为1K]（?KT）成立的低温下，颗粒集合体的热性能才应该与块体的热性能不同。对于粒径为10?的颗粒，大约为1K。 体材料的连续能级与超微金属颗粒的离散能级（量子化）。 物质的内部原子因为周围原子的吸引或排斥，总是保持在平衡状态。但是，表面原子却处于只有内部原子向内吸引的状态。这意味着表面原子与内部原子相比处于较高的能量状态。这一多余能量分配给单位面积的量就叫作表面能（J/m2, erg/cm2）。 Chem Commun., 2010, 46, 1159-1161 ?在磁性方面，如大块的纯铁矫顽力约为８０A/m，而粒径２０nm（大于单磁畴临界尺寸）的铁颗粒的矫顽力可比此值增加 １０００倍，已用做高密度存储的磁记录粉，大量应用于磁带、磁盘、磁卡以及磁性钥匙等；但进一步减小粒径、小到６nm的铁颗粒，其矫顽力反而降低为零，呈现出超顺磁性，据此可用 来制备磁性液体（由粒径在１０nm以下的强磁性微粒高度弥散于某种液体中所形成的稳定的胶体体系，由强磁性微粒、基液以及表面活性剂三部分组成），广泛应用于旋转密封、润滑等 领域。 ?纳米颗粒涂层的等离子体共振频移现象也随其中颗粒的尺寸而变化，通过改变颗粒的尺寸可控制吸收边的位移，从而制造出具有一定频宽的微波吸收纳米材料，应用于电磁波屏蔽、隐形飞机等尖端领域。 磁滞回线 Bs/Ms饱和磁化强度或最大磁感应强度或饱和磁通密度——饱和极化强度 Hc:矫顽磁场强度，矫顽力 Br剩余磁化强度或剩余磁通密度 2.3. 表面效应 固体材料的表面原子与内部原子所处的环境是不同的。当材料粒径远大于原子直径时，表面原子可以忽略；但当粒径逐渐接近于原子直径时，表面原子的数目及其作用就不能忽略，而且这时晶粒的表面积、表面能和表面结合能等都发生了很大的变化，人们把由此而引起的种种特异效应通称为表面效应。 因为表面原子所处的环境与内部原子不同，它周围缺少相邻的原子，有许多悬挂键，具有不饱和性，易与其他原子相结合而稳定下来，所以纳米颗粒粒径减小的结果，导致其表面积、表面原子数、表面能及表面结合能都迅速增大，使纳米颗粒呈现出很高的化学活性。 思考题： 假定一种颗粒是球形颗粒，根据比表面积如何计算粒径（直径）？比表面积一般用BET法通过氮等温吸附来测定，材料学院有一台美国康塔的Autosorb-1mp。 XRD是按晶体对X射线衍射的几何原理设计制造的衍射实验仪器。在测试的过程中，由X射线管发射的X射线照射到试样上产生衍射现象，用辐射探测器接收衍射线的X射线光子，经测量电路放大处理后在显示或记录装置上给出精确的衍射现位置、强度和线形等衍射信息。 XRD可以测量晶体结构以及颗粒度等。 XRD法：谢乐公式：D=0.89λ/B cosθ ?=1.5406?, B=XRD某个衍射峰对应的半高度宽，以弧度计算，?为衍射角。 二氧化钛的晶粒尺寸计算？ ?比表面积法：球形颗粒可用D=6000/(ρ?Sa)来计算晶粒直径，其中密度ρ的单位为g/cm3, 比表面积Sa的单位为： m2/g。 小尺寸的颗粒如何表征? TiO2, anatase Sa=495.0 m2/g ?=3.84 g/cm3 B=1.95 * 第二章 纳米材料的基本效应 纳米材料的基本效应 2.1. 量子尺寸效应 2.2.小尺寸效应 2.3.表面效应 2.4.库仑堵塞效应 2.5.宏观量子隧道效应 T. Masciangiolo and Wei-Xian Zhang, “Environmental Technologies at the Nanoscale”, EST, 2003, 102A-108A Hemoglobin 红血球蛋白 原生动物 纳米材料测试主要仪器简介 透射电子显微镜(TEM) Transmission Electron Microscope 扫描电子显微镜(SEM) Scanning Electron Microscope 扫描隧道显微镜(STM) Scanning Tunneling Microscope 原子力显微镜(AFM) Atomic Force Microscope X射线衍射仪(XRD) X-ray diffraction X射线光电子能谱仪(XPS) X-ray Photoelectron Spectroscopy 俄歇电子能谱仪(AES) Auger Electron Spectroscopy 2.1. 量子尺寸效应 量子尺寸效应是指当纳米粒子的尺寸下降到某一值时，金属粒子费米面