武汉理工材料科学基础出题老师课件2-3.pdfVIP

1.3 决定离子晶体结构的基本因素 一、内在因素对晶体结构的影响 1.质点的相对大小 2.晶体中质点的堆积 3.配位数与配位多面体 4.离子极化 二、外在因素对晶体结构的影响── 同质多晶与类质 同晶及晶型转变 一、内在因素对晶体结构的影响 1.质点的相对大小 2.晶体中质点的堆积 3.配位数与配位多面体 4.离子极化. 1.质点的相对大小—原子半径及离子半径 质点（原子或离子）的相对大小对晶体结构有 决定性影响。在晶体中，质点总是在其平衡位置 附近作振动，当质点间的结合处于对应条件下的 平衡状态时，质点间保持着一定的距离。这个距 离反映了质点的相对大小。 1.质点的相对大小—原子半径及离子半径 原子半径的大小与原子处于孤立状态还是处于结合 状态有关。  原子处于孤立态时原子半径定义：从原子核中心到 核外电子的几率密度趋向于零处的距离，亦称为范 德华半径。  原子处于结合时，根据x-射线衍射可以测出相邻原子 面间的距离。如果是金属晶体，则定义金属原子半 径为：相邻两原子面间距离的一半。如果是离子晶 体，则定义正、负离子半径之和等于相邻两原子面 间的距离。 离子半径 每个离子周围存在的球形力场的半径即是离子半径。 离子晶体的正、负离子半径之和等于相邻两原子面间的 距离，可根据x-射线衍射测出，这时要确定正、负离子半径分 别为多少，还要再建立一个关系式，才能求解出正、负离子半 径的确切数据。 确定正、负离子半径的确切数据，有两种方法，其一是 哥希密特（Goldschmidt）从离子堆积的几何关系出发，建立 方程所计算的结果称为哥希密特离子半径 （离子间的接触半 径）。其二是鲍林 （Pauling）考虑了原子核及其它离子的电子 对核外电子的作用后，从有效核电荷的观点出发定义的一套质 点间相对大小的数据，称为鲍林离子半径。 由此可见，原子半径或离子半径实际上反映了质点间 相互作用达到平衡时，质点间距离的相对大小。不同学者 给出的离子半径的数据在大小上虽有一定差异，但它们都 反映出质点间相对距离这一实质。而这一距离的大小是与 离子间交互作用的多种因素有关的，如密堆积时，一个离 子周围异种离子的数目应尽可能多；温度升高时，质点间 距离增大，故离子半径会相应地增大；压力增大时，离子 间距离会缩小，因而离子半径亦会减小。另外，离子间的 相互极化作用也会对离子半径有较大的影响。 2.晶体中质点的堆积 最紧密堆积原理： 晶体中各离子间的相互结合，可以看作是球 体的堆积。球体堆积的密度越大，系统的势能 越低，晶体越稳定。此即球体最紧密堆积原理。 适用范围：典型的离子晶体和金属晶体。 质点堆积方式： 根据质点的大小不同，球体最紧密堆积方式分为等径 球和不等径球两种情况。 面心立方最紧密堆积 最密堆积方 式 六方最紧密堆积 等径球的堆积 最紧密堆积中的空隙 不等径球的堆积 等径球质点堆积 等径球最紧密堆积时，在平面上每个球与6个球相接触， 形成第一层（球心位置标记为A ），如图1-5所示。此时， 每3个彼此相接触的球体之间形成1个弧线三角形空隙， 每个球周围有6个弧线三角形空隙，其中3个空隙的尖角 指向图的下方（其中心位置标记为B ），另外3个空隙的 尖角指向图的上方（其中心位置标记为C ），这两种空 隙相间分布。 等径球质点堆积 A A A