第3篇烃和卤代烃的化学性质.ppt

11.6 将下列化合物按要求排序。 ABDC BAC ACB AB ADBC BCA CBDA 对下列反应提出合理的反应机理 以苯和甲苯和不超过4个碳烯烃为原料合成下列化合物 考核: 活化基团（给电子基团）——邻对位定位基 Activating group (EDG)——Ortho Para Directors 4. 苯环上亲电取代反应的定位规律Substituent Effect in Electrophilic Aromatic Substitution 钝化基团（吸电子基团）——间位定位基 Deactivating Group (EWG)——Meta Ditectors 钝化苯环的邻对位定位基（吸电子基团）——卤素X 5. 影响苯环亲电取代反应的因素 烷基苯硝化 R R ——NO2 HNO3 H2SO4 空间立体效应 影响苯环亲电取代反应的因素 甲苯烷基化 + RCl ——R 取代基的体积和进攻试剂的体积越大，邻位异构体越少。 1）原有取代基定位效应一致，作用互相加强,第三个取代基进入它们共同确定的位置，但不进入两个取代基之间的位置 。 6. 二取代苯的定位效应 2）两个取代基定位效应相矛盾，由基团活化能力顺序判断第三个基团取代的位置。 a)两个基团不同类，定位效应受活化基团控制。 二取代苯的定位效应 b) 两个取代基为同一类，定位效应受活化能力较强的基团控制 二取代苯的定位效应 c) 两个取代基定位效应接近，难预测主要产物，为混合物。 二取代苯的定位效应 CH2CH3 d)两个定位基团的定位作用矛盾，则服从强的 7. 苯环亲电取代反应定位规律的应用 例2：甲苯 邻硝基苯甲酸和间硝基苯甲酸 例1 苯环亲电取代反应定位规律的应用 苯环亲电取代反应定位规律的应用 [讨论] 选择：(a) 1.硝化 2.氧化 3.溴代 (b) 1.氧化 2.硝化 3.溴代 (c) 1.氧化 2.溴代 3.硝化 萘 (C10H8) 11.7 稠环芳烃 萘的化学性质 α位电子云密度高，β位空间位阻小 磺化反应 萘的化学性质 此反应常用来制备β位取代产物 OH NaOH 300℃ H+ 一取代萘的定位效应 一元取代萘进行取代时，第二个基团进入萘环的位置，由第一个基团决定： 邻对位取代基－发生同环取代，并优先?位 间位取代基－发生异环取代的?位 一取代萘的定位效应 CH3 CH3 HNO3 CH3COOH,(CH3CO)2 50~70℃ 一取代萘的定位效应 + HNO3 H2SO4 一取代萘的定位效应 在强烈氧化条件下，电子云密度较大的苯环被氧化。 芳香性的判定 — Na+ + + — 芳香性：闭环，共平面，共轭体系，且π电子数为4n＋2。 芳香族化合物的加成 芳香族化合物的氧化 蒽和菲的加成，氧化 9，10－蒽醌 9，10－二氢蒽 C60的发现和Fullerene化学 足球烯C60: 12个五边形和20个六边形 Fullerence: 含C60在内的偶数个碳形成的多面体碳分子 C28 C32 C50 C60 C70 C76 C84 C90 C94 C240………… C540 碳纳米管 应用： 润滑剂和催化剂 三维超导性：K3-C60：18K Rb3-C60:29K M-C60:47K 材料:光电材料 C60笼内笼外笼上的化学修饰 C60的发现和Fullerene化学 1996Nobel化学奖： Robert F.Curl,Jr 1954，Rice Universiry(Bach.) (美国，1933～) 1957，University of California- Berkeley(Dr.) 1958，Rice Universiry- 微波及红外光谱 Harold W.Kroto 1964，Sheffield Universiry(Dr.) (英国，1939～) 1967，Sussex University – 不稳定物质的研究 Richard E.Smalley 1965， Univ. of Michigan(Bach.) (美国，1943～) 1967， Princeton Univ. (Dr.) 1976, Rice Universiry- 超声束流激光光谱研究 纳米材料－碳纳米管 导电性极强，兼有金属和半导体的性能 ； 把纳米管组合起来，比同体积的钢强度高100倍，重量却只有1/6 直径为几个纳米到几十个纳米。长度为微米 量级、管子两端基本上都封口. 10多万根纳米管才相当于人类一根头发的粗细。