锡阳极泥湿法精制2sncl6及sb4o5cl2的方法.docx

中南大学博士学也论文 ? 摘鉴 锡阳极泥湿法精制(NH4)2SnC4及SQOsCb的方法 本论文针对锡、铮二次资源——电解锡阳极泥的原料待点，提出了一种全新 的湿法精细冶金方法，该方法可实现二次资源的煤合回收及高价值利用°在总结 分析现有文献资料的基砒上，对相关理论和工艺进行了深入研究，得出了有意义 的结果. 首先报据同时平衡原理和电中性原理分别对Sn(IV)-NH；-Cl-H^体系和 Sn(IV)-Sb(IU)-NHrNH4CbH2O体系进行了热力学分析，并用电算指数方程浓对 这两个体系进行了热力学计算，绘制了体系的热力学关系图，在前一体系中，溶 液中［曲①在pH=0.8时存在最大值。在pH6 8时，由于体系中生成(NHJWnCh 固体沉淀而使［5Q急剧下降匕 SnC^ +2NH(Cl=(NHJ)2SEiC|14{i^4)Cr 在总技浓度为3.0?4.伽01?1?范围内时，对［Sn4+］T的影响不显著，只是 pH=0.8左右时.稍有影响；随着总氨浓度的提离，〔SrTL逐渐减小*总氯浓度 与总钱浓度具有对痢关系：pH-l的区域是制取和提纯(NHJ鈕G?的最佳区域* 而pH-L 5时的区域是沉淀Sr(0H)4的优势区. 用热力学关系图对后一个体系的沉淀机理进行了分析。结果表明”体系pH 的大小直接决定沉淀反应的可行性和反应进行的方向：用常规的液相共沉建方法 制得的镯掺杂二氧化锡STO)前驱粉实际上是Sn(0H)4和SNO5C12两种沉淀的不 均匀混合物。 接着对锡阳极泥湿法处理新工艺进疔了深入研究，该工艺包括氧化酸浸.沉 锡.还原沉铜及水解沉鱗等过程。得出了相关步骤的最佳实验条件：(1)氧化酸 浸：工业盐酸浓度为6mol - 液固比为7:1,浸出时间为2h,浸出温度为70X； (2)沉鶴过程：氯化钱的加入量为理论量的3. 5倍，沉锡溫度为室温，反应时阖 为30-40min； (3)还原沉铜过程：反应时间45minf反应温度75T, (NHJ’S的 加入量为1倍理论量；(4)水解提钱过程「室温反应、8?5倍体积原液蒸馆水冲 稀水解° 获得了很好的技术经济指标：(1)浸出率(液让％)分别为：锡98.9X壽 94.98；铜97. 72； (2)固计沉锡率^99%； 3)沉铜率95.1%； (4)沉拂率为 98% o 开发成功一种精制(NH4hSnCl6及Sbe’Cb的方法.(NHi^SnCU精制工艺为’ 首先用5%分析纯氯化镀淋洗3遍，洗涤剂用量满足液固比2:1.然后用5創的 酒石酸溶液淋洗3遍，洗涤剂用量满足液固比1:4最后又用5%氯化钗溶液重 新淋洗1遍.液固比满足1:1;采用该方法处理后，可得纯度约99.99%的 (NHthSnCk，杂质控制含量可达到生产AIO/ITO粉的标准。Sb4O5CL2的精制工 艺为：选用80%的柠檬酸+10%的水杨酸+10%的盐酸复配溶液进行洗涤，液 固比= 2:l(ml/g).常温搅拌3h,蒸谓水洗涤”干燥即得纯度约99.9%的SbQQ^ 作者首次提出以(NILihSnCk和Sb4O5CJ2为原料，用配合一共沉淀法制备纳 米ATO粉的新工艺，并对该工艺进行了深入研究。发现pH、反应温度、掺鱗浓 度、锻烧温度、前驱体洗涤次数、分散剂种类等因素对ATO粒度形貌的影响较 大口得岀的最佳工艺条件为：滴定终点pH值为3、反应温度60-C.掺篠浓度10 %、前驱体洗涤6次飞(TC干燥.采用分散剂s锻烧温度650X?.煨烧时间15ho 制备了掺杂均匀、粒径分布窄、粒度较细(约75ntn).形貌均一、分散性较好的 纳米级ATO粉。这种ATO粉样品的X射线衍射数据与四方相SiA的JCPDS标推 卡片相符.具有四方相的金红石结构，较好地实现了复合掺杂，并且导电性能良 好。配合一共沉淀法避免了液相共沉淀法存在的原料安全性差而昂贵、原料来源 有限.锡、钱水解不同步、未能实现真正共沉淀掺杂、消耗大量的酸碱、产生大 量的NH4CI废液、前驱原料难于准确计量、所得粉体易团聚等问题。 关键词：锡阳极泥(NH4hSnCU Sb4O5CI2热力学分析配合一共沉淀ATO 锡阳极泥湿法精制(NH4)2SnCfe及Sb4O5Cl2的方法