化工产品检验 知识点3 气相色谱分析方法及应用 项目五-知识点3：气相色谱分析方法及应用.ppt

毕业论文写作指南 承担院校 宁波职业技术学院 职业教育应用化工技术专业教学资源库《化工产品检验》课程 气相色谱分析方法及应用 一 定性分析 1 用已知纯物质 对照定性 保留值定性 峰高增加法定性 用经验规律和文献值定性 (1) 经验规律 碳数规律 在一定温度下，同系物的调整保留时间的对数与分子中碳数成线性关系 如果知道两种或更多同系物的调整保留时间，则可求出常数A和C。从色谱图查出未知物的 后，根据上式即可求出未知物的碳数。 (2) 相对保留值 (3) 保留指数 Z, Z+1:正构烷烃的碳原子数 进样 例：乙酸正丁酯在阿皮松L柱上的流出曲线如下图所示。由图中测得调整保留距离为：乙酸正丁酯310.0 mm，正庚烷174.0 mm，正辛烷373.4 mm。求乙酸正定酯的保留指数。 在与文献值对照时，一定要重视文献值的实验条件，如固定液、柱温等。而且要用几个已知组分进行验证。 联机定性 ?GC/MS(气相色谱-质谱) 例：川桂皮挥发油的化学成分分析 色谱柱：SE－54(30m×0.25mm×0.25μm) 色谱操作条件 载气：氦气，流速1mL/min 柱温：初温60℃保持1min，8 ℃ /min升温至150 ℃，6 ℃ /min升温至190 ℃，8 ℃ /min升温至250 ℃，保持1min 总离子流色谱图 6号峰的质谱图 ?GC/AES(气相色谱－原子发射光谱) 二甲基硒 烯丙基甲基硒 甲基亚磺基硒酸甲酯 二甲基二硒 2－丙稀硫硒酸甲酯 1－丙稀硫硒酸甲酯 双(甲硫)硒 烯丙基甲基硫 二甲基二硫 二烯丙基硫 烯丙基甲基二硫 二甲基三硫 二烯丙基二硫 烯丙基甲基三硫 二烯丙基三硫 GC-AES同时检测大蒜中碳、硫、硒化合物 Se(196.1 nm) C(193.1 nm) S(180.7 nm) 几种方法联合定性 化合物 GC-MS 色谱保留指数 质谱相似度 OV-101柱 PEG 20M柱 9号峰定性数据 　 985 1149 β-蒎烯 934 981 1124 香叶烯 926 986 1156 质谱和保留指数两种鉴定方法的结果 例：缬草挥发油化学成分的研究 多种方法联合定性可大大提高鉴定的可靠性 定量分析 1 定量基础 或 单位峰面积(或单位峰高)的组分的量 定量校正因子 相对校正因子 2 常用的几种定量分析方法 (1)归一化法 试样中所有组分均须出峰 要求 操作条件如进样量、载气流速等变化时对结果的影响较小。 优点 组分 乙苯 对二甲苯 间二甲苯 邻二甲苯 峰面积 120 75 140 105 fi 0.97 1.00 0.96 0.98 校正因子归一化定量结果 27.0 17.5 31.3 24.1 峰面积直接归一化定量结果 27.2 17.1 31.8 23.9 C8芳烃异构体归一化定量分析 (2)外标法(校准曲线法) 或 ?不使用校正因子 ?需准确控制进样量、 载气流速等操作条件 ?适合测定大批量样品 (3)内标法 对内标物的要求： （a）试样中不含有该物质； （b）与被测组分性质比较接近； （c）不与试样发生化学反应； （d）出峰位置应位于被测组分附近，且无 组分峰影响。 准确度高 优点 例: 测定二甲苯氧化母液中乙苯和二甲苯含量，采用内标法。称取试样1500 mg，加入内标物壬烷150 mg，混合均匀后进样，测得如下数据： 组分 壬烷 乙苯 对二 甲苯 间二 甲苯 邻二 甲苯 峰面积 校正因子 98 1.02 70 0.97 95 1.00 120 0.95 80 0.98 计算样品中乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯的含量。 解： 应用 （一）分离分析中的应用 气体、易挥发的物质及可转化为易挥发化合物的液体或固体物质 适用对象 化学研究中的应用 1. 通过测定保留时间，研究某些化学平衡性质，如溶解热、活度系数、熵变及焓变等 2. 通过测定色谱峰柱后扩宽程度，研究某些动力学过程，如测定液体和气体的扩散系数、反应速率常数等 3. 根据保留体积或峰面积，测定相对分子质量、表面积、孔率分布及液膜厚度等物化性质 * *