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超临界萃取技术综述 吨吨吨 摘要：超临界流体萃取技术是一种新型的生物分离技术，以超临界条件下的流体为萃取剂，从液体或固体中萃取特定成分，与传统萃取技术相比，对环境污染少、易于操作、使用温度低、萃取收率高，是一种环保和可循坏利用萃取技术，符合现代发展的趋势，具有广阔的发展前景和巨大的市场。本文将从超临界萃取技术的概念、原理、特点、装备及基本流程、超临界流体萃取技术的优化、在食品方面的应用等方面进行综述，并对其进行展望，以期为超临界流体萃取技术在食品中的进一步研究与应用提供参考和借鉴。 关键词：超临界萃取技术；超临界流体；原理；应用 近年来，寻找和开发节能环保的“绿色化学技术”成为科研的潮流，故使用常规的溶剂正在被诸如使用超临界流体那些更快速、无污染、低能耗的分离提取技术所取代。超临界流体萃取（supercritical fluid extraction，简写SCFE）作为一种样品分离技术，具有操作简单、高效、快速、环境友好等特点，近年来成为人们研究的热点。20世纪80年代初以来，发达国家在SFE和SFC等领域发表的研究论文数量大大增加，完全侧重于这些主题的研讨会也已经司空见惯[1]。我国对SCFE 的研究是最近十几年的事[2-3]，因此我国在这方面的研究与国际相比还有很大差距。 在发现超临界流体萃取这项技术之前，天然产物的分离方法水蒸汽蒸馏法、压榨法、有机溶剂萃取法等，但是这些常规的方法都有其较明显的缺点。例如：水蒸汽蒸馏法需要将原料进行加热，不适于热敏性物质的提取；压榨法的产物产率低；有机溶剂萃取法在分离物质的同时存在有机溶剂残留造成产品质量下降[4]。超临界流体萃取技术以超临界流体为萃取剂，分离、萃取、精制有机成分，有效得克服了这些传统方法的不足。在食品、化工、医药、环境等领域，特别在提取生物活性成分方面，超临界萃取技术作为一种独特、高效、清洁的新型萃取手段，已显示出良好的应用前景。 1 超临界萃取的概念及原理 1.1 超临界流体 通过改变流体的温度和压力使其超过临界点，气液两相的界面就会消失，两相将成为混合均一的一种流体状态，就可以得到一个超临界的流体。当一种物质达到超临界状态时，流体的物理性质（密度，粘度，扩散率）介于物质的液相和气相之间。超临界流体的溶解能力、密度比较像液体，而其扩散性和粘度却像气体一样[5]。虽然许多有机化合物比超临界流体更易溶于液体溶剂，但超临界流体的独特特征，使其在许多情况下比其他溶解更具“可操作性”，如表1所示。 通过改变流体在临界点附近的压力和温度可以轻易地改变超临界流体的溶解度，在临界点附近体系温度和压力的微小变化可以使物质溶解度发生几十数量级的改变从而实现对某些组分的提取和分离[6]。 与使用传统的液体系统相比，超临界流体中进行的提取更快速，更易于渗透扩散。液体的粘度比超临界流体高一个数量级，导致液体的扩散能力远小于超临界流体，使用液体提取物质的时间比使用超临界流体长[7]。 由于SF应用中使用的物质通常是惰性气体，其使用比有机溶剂更环保。 表1 气体、超临界流体、液体性质的对照[8] 超临界溶剂的选择受目标分析物极性的影响，同时也要考虑温度和压力的影响。可用作SFE 的溶剂类型很多，不同类型的溶剂其临界性质也各不相同，如表2所示。可用作超临界萃取剂的流体大致可以分为两大类型，即非极性溶剂和极性溶剂，前者主要有主要二氧化碳、乙烯、丙烯、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、环己烷、苯、甲苯、对二甲苯等，后者主要有甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、丙酮、氨，水等等。氨的萃取温度范围较窄（133~150℃），但极性较强，适合萃取极性化合物，如碱性氮化物等。但氨的溶解力很强，使用高压泵来压缩氨是较危险的，因为氨几乎能溶解泵的密封设施。乙烷极性较弱，应用不广。N2O具有和CO2相似的性能，萃取温度范围在（36~150℃），极性中等，但N2O 有麻醉作用[9]。二氧化碳由于具有相对较低的临界温度和压力，可用于热敏性物质的提取且对设备要求不高，再加上其广泛的适用性和低成本，低毒性，具有化学惰性、无毒、无味、无腐蚀性、易于精制、易于回收等优点，成为各种萃取工艺的首选物质。超临界二氧化碳用于萃取非极性和极性极低的物质，如烷烃，萜烯，醛，酯，醇和脂肪等，但不能萃取极性化合物，通过添加改性剂增加超临界二氧化碳的极性可使其用于萃取低极性的物质[10]。 表2 常见的超临界流体的物理性质[11] 1.2 超临界流体萃取的基本原理 超临界萃取以超临界流体为萃取剂，利用在临界状态附近的流体其压力和温度的微小改变对流体的密度影响就很大，从而影响溶质在流体中的溶解性来实现溶质的萃取。超临界流体在高于临界温度和压力条件下与待分离的固体或液体混合物接触，利用其在该状态下具有的高渗透及高溶解能力，有选择性地依次把极性大小、沸点高低和分子质量大小的