仪器分析技术 原子吸收光谱的产生 1原子吸收光谱的产生.pptVIP

仪器分析技术 仪器分析技术 原子吸收光谱的产生 授课人：刘芳 任务资讯 什么是原子吸收光谱？谱线轮廓有何特点？ 任务资讯 天文学研究中经常需要测定各种恒星、行星的组成、结构，然而，这些星球距离我们非常遥远并且恒星表面具有极高的温度使我们无法接近，不可能直接取样进行测定，天文学家是如何知道天体组成的呢？ 问题引入 任务资讯 早在1802年，伍朗斯顿（W.H.Wollaston）在研究太阳连续光谱时，就发现了太阳连续光谱中出现的暗线。 太阳光谱的暗线 任务资讯 1859年，克希荷夫（G.Kirchhoff）与本生（R.Bunson）在研究碱金属和碱土金属的火焰光谱时，发现钠蒸气发出的光通过温度较低的钠蒸气时，会引起钠光的吸收，并且根据钠发射线与暗线在光谱中位置相同这一事实，断定太阳连续光谱中的暗线，正是太阳外围大气圈中的钠原子对太阳光谱中的钠辐射吸收的结果。 原子吸收的发现 任务资讯 1955年澳大利亚的瓦尔西(A.Walsh)发表了他的著名论文“原子吸收光谱在化学分析中的应用”奠定了原子吸收光谱法的基础。之后经过几代人的不懈努力，衍生出了石墨炉原子化技术、塞曼效应背景校正等先进技术，特别是近年来微电子技术的发展使原子吸收技术的应用不断进步，尤其在临床检验、环境保护、生物化学等方面应用广泛。 在分析化学中的应用 任务资讯 依据原子蒸气对特定谱线的吸收进行定量分析。 A0+hν→A* （原子中电子能级跃迁） 测定对象：金属元素。 原子吸收的概念 任务资讯 当有辐射通过自由原子（如镁、铜原子）蒸气，且入射辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到较高能态所需要的能量频率时，原子就要从辐射场中吸收能量，产生吸收，电子由基态跃迁到激发态，同时伴随着原子吸收光谱的产生。（如镁原子吸收285.2nm279.6nm，铜原子吸收324.8nm327.4nm的光） 基态 激发态 共振吸收 共振发射 基本原理 任务资讯 共振吸收线:当电子吸收一定能量从基态跃迁到能量最低的激发态时所产生的吸收谱线，称为共振吸收线，简称共振线。 共振发射线：当电子从第一激发态跃回基态时，则发射出同样频率的光辐射，其对应的谱线称为共振发射线，也简称共振线。 分析线：用于原子吸收分析的特征波长的辐射称为分析线，由于共振线的分析灵敏度高，光强大常作分析线使 用。 几个基本概念 任务资讯 原子吸收谱线并不是严格几何意义上的线，而是具有着一定波长范围的谱线，其形状见下图，谱线的形状称为谱线轮廓。 吸收线轮廓 υ0：中心频率； K0:峰值吸收系数； △υ:吸收曲线半宽度，约为10-3～10-2nm 原子吸收谱线轮廓 任务资讯 自然变宽⊿υ：谱线本身固有的宽度称为自然宽度 ，与激发态原子的平均寿命有关，平均寿命越长，则谱线宽度越窄 ，一般约10-5nm 。 多普勒变宽⊿υD：多普勒变宽是由于原子在空间作无规则热运动而引起的,所以又称热变宽 。 多普勒宽度与元素的原子量、温度和谱线频率有关。随温度升高和原子量减小，多普勒宽度增加。多普勒变宽可达10-3 nm。 谱线变宽1 任务资讯 谱线变宽2 压力变宽：压力变宽是由被测元素的原子与蒸气中原子或分子相互碰撞而引起谱线的变宽，又称为碰撞变宽，压力变宽约10-3 nm。 劳伦兹变宽：被测元素的原子与其他粒子碰撞而引起的谱线变宽。随原子区内原子蒸气压力增大和温度升高而增大,中心频率发生位移,谱线轮廓不对称。 赫鲁兹马克变宽：又称共振变宽，它是由同种原子之间发生碰撞而引起的谱线变宽。 谱线变宽3 任务资讯 原子吸收曲线的轮廓 谱线宽度产生的原因： 自然宽度 多普勒变宽 压力变宽（劳伦兹变宽、共振变宽） 任务资讯 原子吸收值与元素浓度有何关系？ 任务资讯 积分吸收：在一定条件下，基态原子数N0正比于吸收曲线下面所包围的整个面积 ： 式中e为电子电荷，m为电子质量，c为光速，N0为单位体积原子蒸气中吸收辐射的基态原子数，亦即基态原子密度；f为振子强度 。 原子吸收值与元素浓度的关系 任务资讯 峰值吸收：基态原子蒸气对入射光中心频率线的吸收。峰值吸收的大小以峰值吸收系数K0表示。由于在目前的技术条件下无法测量积分吸收，可以用峰值吸收代替积分吸收。 在一定条件下峰值吸光度与基态原子浓度N0成正比，A∝ N0，而N0 ∝试样中待测元素的浓度C，因此： A=KC A：原子吸收吸光度；C：试液中元素的浓度； 这是原子吸收光谱分析的基本关系式。由于在原子吸收测量温度下基态原子数近似等于原子总数，原子吸收光谱法灵敏度高。 任务资讯 实现峰值吸收测量的条件：光源发射线的半宽度 应小