含氰废水碱性氯化法处理技术.docVIP

精品整理 含氰废水碱性氯化法处理技术 　　引言 　　金矿生产过程中常用氰化提金工艺获取黄金，产生大量的含氰废水，一般含氰废水中往往含有较高浓度的CN-，CN-的浓度可达150~250mg/L。氰化物是一种剧毒物质，对动、植物和人类健康都具有严重的危害性，因此，金矿含氰废水的处理和安全问题受到许多研究人员的关注。含氰废水的处理原理是将废水中有毒的氰基(CN-)破坏，转化为无毒的物质。含氰废水处理方法有碱性氯化法、光电催化法、吸附法、生物法等。其中碱性氯化法操作简便、见效快，在实际工程中受到广泛应用。碱性氯化法采用二段反应降解氰化物，第一段是氰化物在强碱条件下被氧化为氰酸盐，第二段是生成的氰酸盐在近乎中性的条件下被进一步氧化成CO2和N2。 　　本文以某金矿遗留含氰废水处理工程为例，研究了碱性氯化法对实际含氰废水的处理效果，探究了药品的实际投加量与理论计算量的关系，以及处理过程中余氯浓度与氰化物浓度的关系。经过28d的间歇处理，废水的氰化物浓度达到《污水综合排放标准》(GB8978—1996)一级标准。此工程案例可为其他类似的含氰废水处理工程提供参考。 　　一、工程概况 　　含氰废水处理工程位于甘肃省某戈壁滩矿区，该矿区地理位置偏僻，植被稀少，生态环境脆弱，基础设施较差，经测算矿区内含氰废水总量大约为1250m3。根据《污水综合排放标准》(GB8978—1996)一级标准，本工程的目标是将矿井内含氰废水的总氰化浓度降至0.5mg/L以下，原废水经处理后水质达标。原废水和处理后的水质检测结果如表1所示。 　　二、废水处理工艺原理、流程及主要设备参数 　　2.1废水处理工艺的原理和流程 　　本工程处理的含氰废水浓度较高，综合考虑工程所在位置、交通条件、基础设施、环境敏感特征和时间成本等多方面因素，最终确定处理方法为碱性氯化法。碱性氯化法是目前国内外普遍采用的含氰废水处理方法，处理效果好，工艺流程简单，其基本原理是在碱性条件下使用氯系氧化物，如次氯酸钠、液氯、漂白粉等，将剧毒的氰化物先转化成低毒的氰酸盐，再氧化成无毒的CO2和N2。本工程选用的氧化物为二氯异氰尿酸钠(俗名：优氯净，化学式：C3O3N3Cl2Na，有效氯含量50%)，是一种高效的新型杀菌剂，在水体中可以产生次氯酸。 　　碱式氯化法处理含氰废水过程分两步进行。 　　第一步，氰根离子(CN-)和次氯酸根(ClO-)反应形成氯化氰(式(1))，随后氯化氰在碱性条件下水解为氰酸盐离子(式(2))。最终合成的反应式见式(3)。此过程若含氰废水pH较低，容易导致反应中产生有毒的氯化氢气体。因此处理含氰废水前，须调节废水的pH值(通常要求≥10)。 　　第二步，氰酸盐离子被氧化为CO2和N2。此过程反应条件不同于第一步反应条件，若pH≥10以上，则反应进程会延长。这一步反应的pH值一般控制在8.0左右为宜，主要反应式见式(4)。经过第二步反应，第一步反应中生成的氰酸盐离子被氧化为CO2和N2，最终氰化物从污水中去除。 　　处理达标后的污水一部分用于现场喷洒抑尘，剩余部分外排，让其在自然温度与压力下得到净化。氰化物自然降解的过程包括挥发、自身分解、氧化、光化学降解、生物降解、沉淀吸附等作用，是一个复杂的物理化学、光化学、生物化学等综合作用的结果。 　　含氰废水处理工艺流程如图1所示。 　　考虑到处理现场地处偏僻，施工不便，因此以溶药罐为主要处理设备，同时辅助机械搅拌系统，废水提升设备。废水通过消防水带提升至溶药罐，再投入药品，充分混匀后，返回矿井，形成一个水循环，直至药品投加完成。实际操作中，先调节废水的pH为11左右，再投加二氯异氰尿酸钠反应。 　　2.2主要设备参数 　　1)PE材质溶药罐2套，容积5m3，尺寸准伊H=1760伊2250mm。 　　2)污水提升泵2台(一用一备)，流量Q=9m3/h，扬程H=50m，功率N=4.0kW。 　　3)搅拌机2套，304不锈钢材质，轴长2000mm，叶轮直径1500mm，双层两叶。 　　4)发电机2台(一用一备)，功率7kW。 　　三、检测方法 　　氰化物浓度的常见检测方法为硝酸银滴定法和异烟酸-吡唑啉酮分光光度法，硝酸银滴定法检出限为0.25mg/L，测定下限为0.25mg/L，测定上限为100mg/L。异烟酸-吡唑啉酮分光光度法检出限为0.004mg/L，测定下限为0.016mg/L，测定上限为0.25mg/L。本试验采用硝酸银滴定法检测高浓度含氰废水。pH利用便携pH计(上海精密仪器有限公司，型号DZS-708A)检测。污染物元素浓度利用电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES，美国珀金埃尔默公司，型号：PEOptima7000DV)检测。余氯利用便携式余氯测定仪(美国哈希公司，型号PCII58700-00)检测。 　　四、工程运行结