清洁型汽油生产技术,很多大企业都在用!【建筑工程类独家文档首发】.pdf

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清洁型汽油生产技术,很多大企业都在用! 【建筑工程类独家文 档首发】 烷基化油 烷基化反应作为一种重要的合成手段, 广泛应用于许多化工生产过程中。 在 石油炼制工业中,烷基化过程主要用于生产高辛烷值汽油的调合组分。 小七为七友们整理总结了烷基化油生产技术的发展进展,如有不当的地方, 欢迎七友们批评指正。 烷基化油的优点 烷基化油是由异丁烷和烯烃在酸催化剂的作用下反应生成的。 与含有大量烯烃的催化汽油和含大量芳烃的重整汽油相比, 烷基化油具有辛 烷值高、敏感性小,不含硫、芳烃、烯烃,燃烧清洁等优点,是航空汽油和 车用汽油的理想调和组分。 随着环保要求越来越高,烷基化工艺在炼油厂中应用越来越广泛。 烷基化反应机理 异丁烷与烯烃的烷基化反应十分复杂, 有简单的加成反应, 还有各种副反应。 加成反应 正碳反应机理:烯烃与催化剂的质子生成一个带正电荷的烃离子 。 异丁烷+异丁烯→三甲基戊烷 异丁烷+ 2- 丁烯→三甲基戊烷 异丁烷+ 1- 丁烯→二甲基己烷 异构化反应 1- 丁烯→2- 丁烯 异丁烷+ 2- 丁烯→三甲基戊烷 国内外烷基化油情况 美国的调合汽油组分中,催化裂化汽油占 38%,重整汽油占 24%,烷基化汽 油占 15%左右。 汽油质量要求最严格的加州,其烷基化汽油比例高达 20~25%。 欧盟的汽油组分虽然以重整汽油为主, 但烷基化汽油比例远高于我国, 约占 6%左右。 而我国的调合汽油组分中,催化裂化汽油高达 77%左右,重整汽油占 15%左 右,而烷基化汽油比例仅为 0.2%左右。 烷基化技术工艺进展 目前用于规模化生产烷基化油的烷基化工艺主要有硫酸法和氢氟酸法。 但是液体酸催化剂有一定的局限性, 近年来, 国内外一直在积极开发新一代 固体强酸烷基化催化剂及工艺以替代液体酸烷基化工艺技术。 其中以固体酸烷基化技术和离子液体烷基化技术取得的进展最为显著。 据统计, 目前全球共有硫酸法烷基化装置 110 余套,氢氟酸法烷基化装置约 120 余套。 传统烷基化技术 ◆◆◆ 氢氟酸烷基化技术 技术特点 氢氟酸浓度一般保持在 90%左右,水分含量在 2%以下。 在连续运转中, 由于生成有机氟化物和水, 因而会降低氢氟酸的浓度, 使催 化活性下降,并使烷基化油质量下降。故催化剂需用蒸馏方法再生。 优点: 氢氟酸沸点低 (19.4 ℃) , 对异丁烷的溶解度及溶解速度均比硫酸大, 副反应 少,因而目的产物的收率较高。 氢氟酸烷基化工艺与硫酸烷基化工艺相比占用空间少, 设计简单, 消耗的催 化剂少。 缺点: 分离出异丁烷、 丙烷、氢氟酸和含氟化合物的成本高于硫酸烷基化技术 (UOP 的两个反应器串联工艺除外) 。 氢氟酸最大的缺点是其剧毒性, 氢氟酸易挥发, 吸入少量的氢氟酸, 就会对 人体的骨骼产生巨大的伤害,而且是不可逆转的。 技术发展及工业应用 氢氟酸烷基化工艺技术已经使用了 60 多年, 氢氟酸烷基化专利商: UOP和 PHILLIPS (康菲公司) 截至

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