无机化学 电极电势的应用 电极电势的应用.ppt

* * * * * * 无 机 化 学 上页 下页 返回 回主目录 Dr. Paul Charlesworth Michigan Technological University C h a p t e r 16 上页 下页 返回 回主目录 首页 第四节 电极电势的应用 一，比较氧化剂与还原剂的强弱 例 已知298K时， φΘAg+/Ag=0. 80 V, φΘFe3+/Fe2+=0. 77 V 把银片插入0.010mol/L AgNO3溶液中，把铂片插入0.10mol/LFe3+和0.0010mol/LFe2+溶液中组成两个电极，比较在此条件下Ag+和Fe3+氧化能力的相对强弱 电极电势高，氧化型物质氧化性强 电极电势低，还原型物质还原性强 第四节 电极电势的应用 解： 根据能斯特方程 φAg+/Ag = φΘAg+/Ag + 0.0592lgcAg+ = 0.8 + 0.0592lg0.01 = 0.68 V = 0.89 由于φFe3+/Fe2+ > φAg+/Ag，故在该条件下， Fe3+的氧化性强于Ag+ 第四节 电极电势的应用 二，判断氧化还原反应进行的方向 Ox2 + Red1 = Ox1+ Red2 E > 0 , 反应向正方向进行 E < 0, 反应向逆方向进行 E = 0, 反应处于平衡状态 E = φ+ - φ- 第四节 电极电势的应用 例，MnO2(s)+4HCl(aq)=MnCl2(aq)+Cl2(g)+2H2O (l) 试判断该反应在标准状态下能否自发进行？ (2) 实验室中为什么能用MnO2(s)与浓盐酸（12mol/L）反应制取Cl2? 解： 查表可知： φΘMnO2/Mn2+ = 1.229 v φΘCl2/Cl- = 1.360 v 第四节 电极电势的应用 在标准状态下，上述反应自发进行时Cl2作为氧化剂，Mn2+作为还原剂，故反应逆向自发进行 φΘCl2/Cl- > φΘMnO2/Mn2+ (2) 实验室制备Cl2时，假定HCl浓度是12mol/L, 其他物质都是标准状态： = 1.36 V 第四节 电极电势的应用 = 1.30 V 此时， φMnO2/Mn2+ > φCl2/Cl- ,所以MnO2可以氧化Cl- 第四节 电极电势的应用 三，计算原电池的电动势 将两个电对组成原电池，电池的电动势E为: E = φ+ - φ- 例 已知, φΘSn2+/Sn = -0.141 V, φΘPb2+/Pb =-0.1266 V 在298K时，把锡片插入0.10mol/LSnCl2中，铅片插入0.0010mol/L Pb(NO3)2溶液中组成原电池，计算该原电池的电动势。 第四节 电极电势的应用 解： 根据能斯特方程 = -0.1705 V = -0.2154 V 第四节 电极电势的应用 由于， φ Sn2+/Sn > φ Pb2+/Pb，所以，原电池中Sn2+/Sn为正极，Pb2+/Pb为负极，原电池电动势为: E = φ+ - φ- = φ Sn2+/Sn - φ Pb2+/Pb = -0.1705 – (-0.2154) = 0.0449 V 第四节 电极电势的应用 四，元素电势图及应用 定义：表明元素各种氧化态之间电极电势变化的图 各氧化态用直线连接，直线上方标明氧化态转换的φ 酸性介质元素电势图，φAΘ 碱性介质元素电势图，φBΘ c(H+) = 1 mol/L c(OH-) = 1 mol/L 第四节 电极电势的应用 例，在酸性溶液中，四种氧化态的铁可发生电极反应： Fe3+ + e- = Fe2+ φΘ =+0.771 V Fe2+ + 2e- = Fe φΘ = -0.440 V FeO42- +8H+ +3e- = Fe3+ + 4H2O φΘ = +2.200 V φAΘ FeO42- Fe3+ Fe2+ Fe 2.200 0.771 -0.440 -0.037 第四节 电极电势的应用 (一) 计算电对的标准电极电势 A0 A1 Ai A2 A3 φ1Θ φ2Θ φ3Θ φiΘ φxΘ …… n1 n2 n3 ni 第四节 电极电势的应用 例 根据下列元素电势图,计算电对φΘNO3-/N2O和φΘNO3-/NO 标准电极电势。 NO3- NO2 NO2- NO N2O 0.798 1.08 1.04 1.582 NO3- NO2 NO2- NO N2O 0.798 1.08 1.04 1.582 φΘ NO3-/N2O φΘ NO3-/NO 第四节 电极电势的应用 解： = 0.972 V 第四节 电极电势的应用 解： = 1.125 V 第四节 电极电势的应用 (二) 判断处于中间氧化数的元素