热分析实验方案.doc

程称 课 实名 实验项目 名 称 实验项目 类 型 案人 写 方编 实验项目 类 型 M验 晶 晶 杨 员 验 实 验点 实地 验间 实时 一、 实验目的 了解热分析法的种类、仪器装置及使用方法。 拿握几种热分析法的基木原理、测试技术及影响测量准确性的因索。 掌握热分析法在聚合物结晶屮的分析原理，并能对实验结果做出解释。 二、 方法简介： 热重分析法 热重分析法(TG )是在程序温度控制下，测量物质的质量随温度变化的一种 实验技术。一般有静态法和动态法两种类型：静态法是在恒温下测定物质质量变 化与温度的关系，将试样在各给定温度加热至恒重，该法用来研究間相物质热分 解的反应速率和测定反应速度常数。动态法是在程序升温下测定物质质量变化 与温度的关系，采用连续升温连续称重的方式。 由热重分析记录的质量变化对温度的关系曲线称为热重曲线(TG曲线)。 曲线横坐标为温度，纵坐标为质量，如热分解反应A(s) - B(s) + C(g)的热重 曲线如图1所示。 曲线如图1所示。 图中Ti为起始温 度，即累积质量变化达到热天平可检测的温度; Tf为终止温度，即累积质量变化达到最大值时的温度；热重曲线上质量基本不 变的部分称为基线或平台。若试样初始质量为W0 ,失重后试样质量为W1 ,测 失重百分数为 冷-修， -2——X100%o 2?差示扫描量热法(DSC) DSC的技术方法是按照程序改变温度，使试样与标样之间的温度差为零。测量两 者单位吋间的热能输入差。就是说，使物转移过程屮的温度和热量能够加以定量 物质在加热过程屮会在某温度下发生分解、脱水、氧化、还原和升华等一系 列的物理化学变化而出现质量变化，发生质量变化的温度及质量变化百分数随 物 质的结构和组成而界，因此可以利用物质的热重曲线来研究物质的热变化过程， 推测反应机理及产物。 将实验以一定的升温速度加热至熔点以上，恒温一定时间，以充分消除试样的热 历史，然后，迅速降温至测试温度进行等温结晶。由于结晶时放出结晶潜热，所 以出现一个放热峰，见图。基线开始向放热方向偏离吋，作为开始结晶的吋间 (to),重新冋到基线吋，作为结晶结束的时间(t = too),则t时刻的结晶程度 为 X [(如/力0 4 Y? J (d/^H/dt)dt变为晶态的分数；At、式l|l Xt、X8是结晶吋间为t及无限大吋非晶态转 Aco为o Y? J (d/^H/dt)dt变为晶态的分数；At、 t/min 聚合物结晶放热峰 三、实验部分 仪器介绍 差示扫描量热仪DSC823e,其主要由精密天平、加热炉、和控制单元组成。 加热炉由温控加热单元给定速度升温，温度由测温热电偶输出热电势，放大后送 入计算机进行处理。炉屮试样质量变化由天平测量记录，天平变化由光电传感器 转化为电信号，放人后送入计算机进行处理。计算机根据测得数据自动进行绘图 处理。 实验原理简要 ①将聚合物以一定的升温速率加热至聚合物的熔点以上，使聚合物全部成为 非晶态熔体，恒温一定时间，以便充分试样的热历史和受力历史（在N气氛保护 下以100 °C - min的速度从室温升到一定温度，保温5 min） o②然后迅速降温 至测试下的特定温度进行等温结晶。③观察结晶状况。由于密度变大，会发生体 积收缩或用热效应来衡量。 观察等温条件下的聚合物结晶过程以及可计算相应的结晶速率等问题。然后， 以不同的降温速率冷却至室温结晶，测定样詁在结晶过程屮热恰值随温度的变 化. 对于一个试样聚合物，先通过看晶体的完善程度，以及粘度等从而确定其熔融的 大致范围（不完善的晶体可选择低温熔融，而完善的晶体则选用高温度进行熔 融）。一?般情况下是结晶聚合物熔融的体积（或比热容）对温度有依赖关系，可 通过多组实验作图。从图上找到熔融范囤及熔限。在通过在熔限范围取一系列温 度进行等温熔融，从而反复做实验，进行观察，找到熔融最完全的特定熔融温度。 从而通过作图得到特定的熔融温度。 一般聚合物只有在熔点与玻璃化温度之间才可结晶，因此可通过查找玻璃化温度 和确定好的熔融温度从而确定结晶过程的一系列温度范围。在温度范围内进行一 定的温度设定，从而通过多次不同的温度的等温结晶试验，观察该试样的特定结 晶温度。 3.1热重分析 利用热重分析了解聚合物的热稳定性。 1、 以10°C/min的速率从40°C 温至700°C,得到相关数据，并分析数据, 得出样品的热分解温度等信息; 2、 将样品快速升温至200°C或是选定的热处理温度，恒温1?2小时，观察 样品的失重过程，确定实验条件合理性。（热处理温度为在进行聚合物结晶实验 时，第一步的升温消除热历史的最高温度）。 3.2DSC分析 等温或是非等温结晶过程，研究聚合物的结晶行为。（注意不管是哪一种研究 过程，首先第一步均是升温消除热历史后再进行设定好