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光催化剂现状及发展研究
《工业催化杂志》2016 年第 10 期
摘要:
主要介绍近几年光催化剂的研究进展,根据光催化剂化学组成不同,分类总结一些典型金属氧化物光催化剂、非金属氧化物光催化剂的合成技术发展以及光催化剂在废气、废水处理等环保领域和分解水制氢等新能源领域的应用,对光催化领域未来发展前景进行展望。
关键词:
催化化学;光催化剂;降解;分解水制氢
自 1972 年 FujishimaA 等[1]发现锐钛矿相 TiO2 的光电效应后,研究者开始深入研究各种半导体材料的光催化性能。在催化剂组成研究方面,以化学成分区分,形成了以 TiO2[2]、Bi2O3[3] 和 ZnO[4]等为代表的金属氧化物系列光催化剂、以 CuS[5]和 CdS[6]等为代表的金属硫化物系列光催化剂以及碳材料负载金属氮化物、硒化物系列催化剂等;在催化剂性能优化方面,发展了金属离子掺杂、特殊形貌制备和等离子技术处理等多种光催化剂改性技术;在光催化及应用领域,主要集中于有机废水与废气处理、光催化分解水制氢和太阳能电池等方向。从未来发展前景看,在环保领域,随着环保法规的日趋严格,对于经生化处理即可达标排放的低浓度 COD 废水迫切需要进一步深度氧化处理。另外,随着对有机废气污染的重视,光催化降解低浓度有机废气以其独特的优势必然大有可为;在光解水制氢领域,很多研究[7-13]也取得了成果,但关键在于高效率可见光响应的催化剂研制;在制备高效实用的太阳能电池[14-15]方面,存在的难题是光电转化效率不高。本文主要介绍近几年光催化剂的研究进展,分类总结一些典型金属氧化物光催化剂、非金属氧化物光催化剂的合成技术发展以及光催化剂在废气、废水处理等环保领域和分解水制氢等新能源领域的应用,并对光催化领域未来发展前景进行展望。
金属氧化物光催化剂
纳米 TiO2 系列光催化剂
TiO2 一直是光催化研究的重点,近年来,研究者通过外加场、离子搀杂、特殊形貌合成和氮改性等以提高 TiO2 系列光催化剂效率。贾庆等[16]在微波辅助下制备了 B-N 共掺杂的 TiO2 光催化
剂,并将其用于亚甲基蓝溶液的降解,结果表明,与常规方法制备的 TiO2 相比,反应进行 4h 后,亚甲基蓝降解率提高 11.6 个百分点,达到 91.6%。LiJi 等[17]在硅基光电阴极上直接外延共生制备SrTiO3 光催化剂并用于分解水实验,结果表明,在开环电压 450mV 时,可得到高达 35mA?cm-2 的光电流密度。SonHoang 等[18]采用水热法合成可见光相应的单晶 TiO2 纳米线阵列,并在 500℃氮掺杂改性,发现禁带宽度从通常 TiO2 的 3.2eV 降至 2.4eV,并且催化剂经过钴处理后光电化学性能进一步提高,在波长为 450nm 的光照射下,光电转化效率依然高达 18%。LiuWen 等[19]通过水热法合成直径(8~12)nm、长度 500nm 的 TiO2 纳米管,并用于降解甲基环己烷,结果表明,反应 300min 后,TiO2 纳米管对甲基环己烷的降解率达到 95%,而 TiO2 仅有 72%。SatpatiAK 等[20]采用原子层沉积法在ITO 薄膜玻璃上制备了多孔 TiO2 光催化剂。
纳米 Bi2O3 系列光催化剂
单独 Bi2O3 作为光催化剂活性较差,但当 Bi 与 V 共同存在形成 BiVO4 时,光催化活性大大提高。BerglundSP 等[21]在氧气氛中制备纳米钒酸铋复合光催化剂并用于光分解水,结果表明,在波长(340~460)nm 的光照射时,光电转化效率最高可达 21%。ChoSK 等[22]在 BiVO4 中掺杂钨进行改性,通过 XPS 和 XRD 表征发现,钨的加入改变了 BiVO4 原来的晶格结构,并在光分解水实验中利用电化学扫描显微镜证明比 BiVO4 具有更高的光催化活性。EisenbergD 等[23]将 BiVO4 与多孔 TiO2 材料结合,采用电沉积技术将 BiVO4 与 TiO2 沉积在 FTO 玻璃上制备成(80~120)nm 厚的薄膜,将其用于光分解水,结果表明,光电流与 BiVO4 光催化剂相比提高 5.5 倍,并且可以稳定 12h。林雪等[24]通过控制水热合成过程的不同参数分别制备了球形、花形和线状 BiVO4 光催化剂,并用于可见光下分解罗丹明 B,结果表明,制备的 BiVO4 催化剂比普通 TiO2 催化剂效率高,在制备的不同形貌 BiVO4 催化剂中,球形 BiVO4 催化剂显示出更好的光催化活性,罗丹明 B 溶液在可见光照射 180min 后被完全降解。除 BiVO4 外,研究者也大量研究了 Bi2O3 与其他金属复合后的光催化性能。王继武等[25]采用水热法分别合成了具有高可见光活性的 Cu 和 A
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