【硕士】芳炔甲硫醚类化合物的一锅合成研究.pdfVIP

硕}：学位论义 摘 要 由于特有的化学性质，芳炔甲硫醚类化合物(Methylthio 有机合成有着广泛的应用；而且，芳炔甲硫醚类化合物还是构筑具有良好自组装 性能的多齿芳炔甲硫醚类化合物的重要末端砌块。因而对芳炔甲硫醚类化合物合 成的研究具有极其重要的理论意义和应用价值。 在本实验室的前期研究中，曾以甲硫甲基苯基砜(Methylthiomethylphenyl sulfone，MP．S)作为亲核试剂与芳香醛通过双消除的一锅反应合成了芳炔甲硫醚类 M 化合物；并在此基础上成功的进行了芳二炔基硫醚的一锅法合成。 O C 在前期工作的基础上，通过对文献考察和研究，本文设计了一条以芳基乙酮类 . 化合物为起始原料，经溴化、亲核取代获得一锅反应底物，并最终采用基于磷酸 G 酯消除的一锅反应合成芳炔甲基硫醚类化合物的新途径，取得了令人满意的结果。 N O 在底物的合成中，本文首先以萘为底物，乙酸酐作酰基化试剂，在硝基苯溶液 L U H Z 用两倍摩尔量的CuBr作为溴化试剂，以乙醇作为溶剂回流，通过TLC追踪的方 . 式控制反应时间，对芳基乙酮的推进行选择性的单溴代，得到的钟溴代芳基乙酮 W 再与CH3SNa在甲醇溶液中进行亲核取代反应，即制得底物驴甲硫基芳基乙酮。 W 本文设计的一锅反应经历了三个过程，使用了两种试剂。首先使用1．2倍摩尔 W 量的六甲二硅基氨基锂(LiHMDS)对底物进行处理生成烯醇氧负离子；然后向反应 酯；最后再次加入2．5倍摩尔量的LiHMDS，引发烯醇磷酸酯的消除反应，即得到 网 目标化合物芳炔甲基硫醚类化合物。与实验室之前提出的的一锅合成方法相比， 龙 该一锅法法具有底物更少、操作更简单、普适性更高的优点。此外，本文提出了 烯醇化．磷酸酯化．磷酸酯消除的反应机理，并通过相关实验对反应机理和影响因素 筑 进行了初步探讨。 本文当中所有目标化合物均经过MS、IR、1HNMR、13CNMR组合测定得到 了确认。 关键词：一锅合成；自组装；芳炔甲硫醚；苯乙酮；烯醇化；消除 lI Abstract of inthefieldorganicsynthesls widelyapplied Methylthioarylethynes(MAT)are