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后来研究了马来酸酐系列耐热 ABS 树脂, 取得了一定进展。“八五”期间开发了 一种新的耐热单体 N — 苯基马来酰亚胺, 以其为改性单体,推出了维卡软化温度 分别为 110 ℃及 120 ℃两种工业化 ABS 树 脂,商品名为 N — 1 , N-2 。此法已成为目 前生产耐热 ABS 树脂的主要方法。 采用引入下述几种空间位阻大、 具有刚性的分子制备耐热 ABS 树 脂的过程是:首先利用共聚的方 法,制备耐热组分,然后与普通 ABS 掺混制备耐热 ABS 树脂。 下面,对几种耐热单体作一综合评价。 (1) 用 ? — 甲基苯乙烯 ( ? — SM) 为耐 热单体制备耐热 ABS 树脂。引入 ? - SM 后,虽然提高了 ABS 树脂的耐热性, 使最高热变形温度提高至 110 ~ 115C ; 但降低了流动性和冲击强度,制品发 脆,表面光泽变差。 (2) 用马来酸酐共聚物 (SMA) 和马 来酰亚胺共聚物 (SMI) 为耐热组 分制备耐热 ABS 树脂的效果较好。 (3) 由于用 N- 苯基马来酰亚胺 (NPMI) 共聚 物制备的耐热 ABS 树脂,既保持了平面五 元环的结构又增加了侧链的空间位阻。 因而它的加入赋予树脂更高的耐热度和 热稳定性。 NPMI 可共聚形成多种耐热改 性组分,有效提高 ABS 的 Tg ,是目前提 高 ABS 树脂耐热度的最佳方法之一。 合金法及填充法也可改善 ABS 树 脂的耐热性。国内长春应化所、 北京化工研究院、华东理工大学 等均推出了一些合金化耐热 ABS 树脂。 1.4 透明型 ABS 树脂 透明型 ABS 树脂,日本合成橡胶 公司于 1962 年首先开发成功, 20 世纪 80 年代获得了较大的发展。 主要商品有:日本 JSR — 53 、 Toyorak900 , BASF 的 KU5004R , 美国腈化物公司 XT 、 Borgwarner 的 GTM 、 DOW 的 CLR 等, 透光率达 85 %以上。 主要用作透明箱、顶盖、壳体、 容器、塑料零件、配电盘、汽车 附件、装饰品等。 1.5 电镀型 ABS 树脂 ABS 树脂易于电镀,是很好的非金属 电镀材料。镀层与基层的粘结力比 其他塑料要强,经过电镀工艺表面 金属化处理赋予 ABS 良好的金属外观, 常作为金属的代用品,广泛用于诸 如汽车,无线电、商用机械、工艺 美术、铭牌、装饰件等方面。 电镀级 ABS 树脂的基本特点是: ①橡胶含量较高,性能上属高冲 击甚至超高冲击级;②橡胶相的 粒径较大,且分布越窄越易电镀 操作;③表面容易均匀点蚀; ④镀层与基材粘结力强;⑤热膨 胀系数小,利于镀层的附着;⑥ 流动性一般高于对应的高冲级或 超高冲级 ABS 树脂;⑦适当提高 ABS 树脂的丙烯腈含量或者掺入 一些高结合丙烯腈的 SAN 树脂可 以改进镀层的特性。 1.6 阻燃型 ABS 树脂 普通 ABS 树脂的氧指数仅为 18.3 % ~20 %, 属于易燃材料。随着 ABS 树脂应用领域的 不断扩展和人民生活质量的提高,对其 阻燃性能要求愈来愈高。被推荐用在计 算机、办公机器、电讯设备等场合的 ABS 树脂,其可燃性一般要求符合美国安全 实验室标准 UL-94 的有关规定,才被允许 使用。 阻燃型 ABS 树脂是 ABS 的一个重 要分类,它主要用于计算机显示 器的外壳、汽车箱体及各种电器 组件、设备。 20 世纪 60 年代,美 国 Marbon 公司就开始生产自熄 性 ABS “ CycolacKM ” 和“ Cycolac 800 ” 。国外近年开发的具有耐热、 耐紫外光等阻燃品级,其阻燃性 能大都达到了 UL-94V - 0 标准。 在普通 ABS 中添加阻燃剂和阻燃 增效剂是生产阻燃型 ABS 树脂的 主要方法。在 ABS 中加入溴化物 与三氧化二锑是达到阻燃目的的 主要手段。 ABS 塑料及其合金的 特性及应用 ABS 树脂通常是指聚丁二烯橡胶 与单体苯乙烯和丙烯腈的接枝共 聚物,其中 A 代表丙烯腈,提供 耐化学性和热稳定性, B 代表丁 二烯,提供韧性和抗冲性, S 代 表苯乙烯,赋予刚性和易加工性。 但是,在聚丁二烯橡胶与苯乙烯 和丙烯腈的接枝共聚反应中,除 了生成聚丁二烯橡胶与苯乙烯和 丙烯腈的接枝共聚物外,单体苯 乙烯和丙烯腈会发生共聚生成游 离 SAN( 丙烯腈和苯乙烯共聚物 ) 。 所以,实际上得到的是聚丁二烯 与苯乙烯、丙烯腈接枝共聚物和 游离 SAN 的混合物。商业上通常 将这种混合物与其他 SAN 的掺混 物称之为 ABS 树脂
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