层状异质结离子凝胶电解质助力高性能固态锂离子电池.docVIP

层状异质结离子凝胶电解质助力高性能固态锂离子电池 景 研究背景 提高锂离子电池的工作电压来满足对更高能量密度不断增长的需求，尽管已经开发出许多高电势正极材料，但是由于基于碳酸盐溶剂和锂盐的常规液体电解质的高电势稳定性不足而阻碍了它们的实际应用。此外，当液体电解质经受超过其电化学稳定性窗口的电压条件时，有机溶剂的高可燃性带来严重的安全问题，这魏增加电池能量密度造成了进一步的障碍。为了克服这些问题，研究人员已将注意力集中在固态电解质的开发上，以替代锂离子电池中的液态电解质。基于无机和聚合物的固态电解质在实际应用中仍然面临着重要的挑战，包括低离子电导率，高界面电阻和繁琐的加工。离子凝胶是基于离子液体和胶凝基质的固态电解质，在锂离子电池的研究中已引起极大的关注。与传统的液体电解质相比，离子液体具有不燃性、可忽略的蒸气压和高的热稳定性，这不仅解决了安全问题，而且提高了电池运行的高温极限。 绍 成果介绍 基于两种咪唑离子液体的层状异质结离子凝胶电解质，可以拓宽全电池固态锂离子电池的电化学稳定窗口，从而提高电池的工作电压。通过使用层状异质结离子凝胶电解质，展示了具有镍锰钴氧化物正极和石墨负极的全电池固态锂离子电池，显示出单独使用高电势或低电势离子液体无法实现的电压。与基于混合离子 液体的离子凝胶电解质相比，层状异质结离子凝胶电解质可助力全电池锂离子电池实现更高的稳定性，从而显著提高循环性能。 读 图文导读 图 图 1. 用于固态锂离子电池的层状异质结离子凝胶电解质。 （a）固态锂离子电池的示意图，使用具有两种不同离子液体和hBN 纳米片的层状异质结离子凝胶电解质。 （b、c）EMIM-TFSI 和 EMIM-FSI 离子液体的化学结构。 （d）hBN 纳米片的 SEM 图像。 图 1a 描绘了使用基于两种离子液体和 hBN 纳米片的层状异质结离子凝胶电解质的锂离子电池示意图。为了制备层状异质结离子凝胶电解质，使用含有 1 M LiTFSI 盐的 EMIM-TFS（图 1b）离子液体制备离子凝胶，在电池的正极侧用作高电位离子凝胶电解质。另一种离子凝胶由含有 1 M LiTFSI 盐的 EMIM-FSI （图 1c）离子液体制成，在电池的负极侧用作低电位离子凝胶电解质。 选择咪唑基离子液体是因为其低粘度有利于锂离子的快速输运。此外，由于 TFSI 阴离子的氧化稳定性，EMIM-TFSI 用于高电位离子凝胶电解质，而 FSI 阴离子具有阴极稳定性，因此 EMIM-FSI用于低电位离子凝胶电解质。 尽管高电位和低电位离子凝胶电解质使用了不同的离子液体，但是使用相同浓度的锂盐来诱导锂离子在层状异质结离子凝胶电解质中均匀分布，从而促进了 锂离子于 的输运。由于 hBN 具有电绝缘性、化学惰性、热稳定性和机械强度，因此液相剥离的 hBN 纳米片（图 1d）被用作凝胶固体基质。 图 图 2. 高电位和低电位离子凝胶电解质的负极稳定性。 （a）具有高电位和低电位离子凝胶电解质的电池循环伏安图。 （b）高电位和低电位离子凝胶电解质的阳极稳定性示意图。 （c）具有高电位离子凝胶电解质的 NMC 半电池的充-放电电压曲线。 （d）具有低电位离子凝胶电解质的 NMC 半电池的第一周期充电电压曲线。 用 Li|离子凝胶电解质|不锈钢电池进行循环伏安测试（CV），研究高电位和低电位离子凝胶电解质的电化学稳定性窗口。图 2a显示了高电位和低电位离子凝胶电解质的 CV 曲线，以观察其负极稳定性。高电位离子凝胶电解质显示出稳定的 CV 曲线，电流密度的变化可忽略不计，揭示了在 5 V 以上的负极稳定性。相比之下，低电位离子凝胶电解质在大于 4 V 时随着电流密度增加显示出明显的分解，这是由 FSI 阴离子的氧化引起的。为了进一步确认负极稳定性，使用高电位和低电位离子凝胶电解质在电压范围为 2.5-4.3 V 的条件下对 NMC 半电池进行了测试。如图 2b 所示，充电截止电压低于高电位离子凝胶电解质的负极极限，但超过低电位离子凝胶电解质，导致电解质氧化。因此，具有高电位离子凝胶电解质的 NMC 半电池（图 2c）在典型的电压曲线下显示出稳定的运行状态，初始放电容量为 146 mAh g-1，而具有低电位离子凝胶电解质的 NMC 半电池（图 2d）在大于 4 V 时会发生严重降解，并且未达到充电截止电压，这与 CV 表征一致。 图 图 3. 高电位和低电位离子凝胶电解质的正极稳定性。 （a）具有高电位和低电位离子凝胶电解质的电池循环伏安图。 （b）用于石墨半电池的高电位和低电位离子凝胶