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年产 13万吨丙烯腈项目——初步设计说明书 年产14万吨丙烯腈项目 创新性说明书 年产 14 万吨丙烯腈项目——创新性说明书 1.工艺流程 1.1磷铵急冷技术 反应气体离开反应器后，首先需要进入急冷塔脱除未反应的氨，减少氨与丙 烯腈反应生成各种聚合物所造成的损失。传统工艺以硫酸作为吸收剂，脱除未反 应的氨，生成硫铵作为副产物。 但是，经氨中和回收的硫酸铵结晶中的氰化物含量一般难以降到使用标准， 用作肥料时，肥效低，还会造成土地板结，不受农民欢迎。 本项目选择一种新工艺吸收氨，即以磷酸二氢铵吸收氨气生成磷酸氢二铵， 磷酸氢二铵加热后分解放出氨气，氨经干燥后可以循环使用，也可以不进行干燥， 以氨水作为产品。 1.2侧线精馏技术 传统工艺中，回收塔仅做丙烯腈与乙腈的分离，乙腈从塔釜排出。乙腈精制 时需要首先从塔釜液中解吸提浓，而塔底乙腈浓度仅为0.1%。本项目在分离乙 浙江大学champion 团队 1 年产 14 万吨丙烯腈项目——创新性说明书 腈与丙烯腈的萃取精馏塔采用侧线精馏技术，萃取精馏塔侧线抽出乙腈含量 10%w 左右的气相，。此复合塔可以有效减小回收乙腈的能耗。 2.节能方案设计 利用回收塔塔釜排出的循环水的热量，此流股水流量大 （445000kg/hr），温 度高（115℃），本工艺中，此热水引到脱氢氰酸塔、成品塔塔釜作为再沸器热源、 丙烯蒸发器、氨蒸发器等处作为热源，可以减少公用工程的使用量。详见附录第 三章 “热集成与节能技术”。 本工艺为一阈值问题，反应放热量、循环水冷却的放热量大。其中，由于水 集成而带来的循环水的废热量大，而工艺中又有适合使用低温冷却水（7℃左右） 的地方。 3.反应器设计 通过六个步骤，实现了丙烯氨氧化法反应器从无到有的完整设计。 整个丙烯氨氧化法的反应器设计思路如下图所示 使用 COMSOL 软件验证模型 反应器设计步骤图 1、使用含晶格氧的反应网络动力学模型 反应器模拟采用最新的含晶格氧的反应动力学模型，能更为准确地模拟动力 学历程。 2 年产 14 万吨丙烯腈项目——创新性说明书 丙烯氨氧化反应网络图 2、使用齐鲁石化 SANC08 的工业数据标定整定 MB86动力学参数 使用aspen plus 根据实际工业情况对反应器和进料进行设定，对活化能、指 前因子与晶格养分率进行校正，最终模拟结果中的各物质单纯收率均与实际工业 数据高度一致，可见整定出的SANC-08 动力学参数较为合理。 3、使用平推流反应器模拟流化床的上流区与回流区 根据逆流两相模型，反应器内的物流分为上流区与回流区，均以平推流的形 式进行。真实的流化床反应器被分为了RECTOR 和BACK 两个平推流反应器。考 虑环流的影响，能够帮助我们在ASPEN 中构建一个更符合工业实际情况的模型， 从而模拟出更为精确的结果。 图3-1 反应器ASPEN 模型示意图 浙江大学champion 团队 1 年产 14 万吨丙烯腈项目——创新性说明书 4、使用 COMSOL软件利用轴向反混模型模拟验证 将建立的轴线扩散模型编译入comsol 模块中，使用MB-86 的动力学参数及 工业运行出口收率求出此时工业流化床反应器最合适的反混系数。 uL 0.5977.2 得到Pe=1.4，E 3