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物理化学第二部分复习思考题 相平衡 2.西藏高原气压为65.8Kpa，为什么在西藏高原用一般锅子不能将生米烧成熟饭？ 答：查不同温度下水饱和蒸气压表，可知89℃时水饱和蒸气压为65.8Kpa，在西藏高原，加热到89℃水就沸腾，一般锅子中水温不能超过 5.对于纯水，当水气、水与冰三相共存时，其自由度为多少？你是怎样理解？ 答：根据相律，水纯物质，c＝1，T＝273.16K，p＝611pa，温度压力确定，其自由度f＝1-3+2＝0，说明该体系组成、温度与压力均不能任意改变。 8.由水气变成液态水是否一定要经过两相平衡态，是否还有其它途径。 答：不一定要经过两相平衡。从水相图上可知，将水汽先升温，使温度超过647.2K后再加压，使压力超过2.2×107pa，然后再先降温后降压，便可不经过气液两相平衡 态，使水汽转变成液态水。 9.图5－9是CO2相图，试与水相图比较，两者有何异同，图中有哪处f＝0？ 根据相图你如何理解在高压钢瓶内可以储存液态CO2，而将液态CO2从钢瓶口快速喷至空气中，在喷口上装一呢袋，在袋内得到是固态CO2(干冰)，而不能得到液态CO2？ 答：与水相图比较，显著差别是固液二相平衡线倾斜方向不同，水液固二相平衡线斜率dp/dT＜0，而CO2dp/dT＞0。在室温和正常大气压，p/p0＝1时，液态水是稳定，而对于CO2来说，固态与气态是稳定，因为水三相点时压力p/p0＜1，而CO2三相点时压力p/p0＞1，液态是不能稳定存在，气、固二相可平衡存在，因此从钢瓶中喷出CO2不可能是液态，高压下液态CO2喷出钢瓶，压力迅速降低，迅速气化膨胀，体系对环境作功，内能下降，温度降低，使另一部分CO2因温度下降而凝结成固态CO2(即干冰)。因此呢袋内得到干冰，而不能得到液态CO2。 19.有人说三组分体系实际相图中，其状态点自由度均是条件自由度，你认为对否？为何？ 答：对。因为三组分体系中，C＝３，f＝５－φ，当fmin＝0时，φ＝５，即最多可以存在五相平衡。而当φmin＝1时，f＝４，就是说三组分体系中最多可以有４个独 立变量，要用四维坐标才能完整地表示其相图，而四维相图无法画出，实际相图最多是三维坐标立体相图，或者二维坐标平面相图，因此通常把压力恒定，或温度、压力均恒定，这时自由度就是条件自由度。 统计热力学初步 1.宏观状态确定粒子体系，下边哪种说法是正确？ a.微观状态总数Ω有确定值； b.只有一种确定微观状态； c.只有一种确定分布。 答：(a)正确。因S＝lnΩ，当体系宏观状态一经确定，就具有一定熵值，从而就 有一定Ω值。 2.下边关于分布说法，哪一种是正确？ a.一种分布就是一种微观状态，而且只是一种微观状态； b.一种分布就是其中具有能量为E1有一组粒子n1具有能量为E2有一组粒子n2…，具有能量为Ei有一组粒子ni； c.具有各种能量各组分子，其中一组表示一种分布； d.各种分布具有相同出现几率。 答：(b)正确。因为符合分布定义。 化学动力学 1．对恒容反应aA＋bB→eE＋fF，其反应速率可用其中任何一种物质浓度随时间 变化率表示，它们之间关系是( )。 (1)－a(dcA/dt)＝－b(dcB/dt)＝e(dcE/dt)＝f(dcF/dt) (2)－dcF/fdt＝－dcE/edt＝dcA/adt＝dcB/bdt (3)－fdcA/adt＝－fdcB/bdt＝fdcE/edt＝dcF/dt (4)dcA/dt＝bdcB/adt＝edcE/adt＝fdcF/adt 答：(3) 2．在描述一级反应下述说法中，不正确是( )。 (1)lnc对时间t作图得一条直线； (2)半衰期与反应物起始浓度成反比； (3)同一反应消耗反应物百分数相同时，所需时间相等； (4)速度常数单位是(时间)－1。 答：(2) 3．二级反应2A→B半衰期是( )。 (1)与A起始浓度无关；(2)与A起始浓度成正比； (3)与A起始浓度成反比；(4)与A起始浓度平方成反比。 答：(3) 5．在基元反应中，正确是( )。 (1)反应级数与反应分子数总是一致；(2)反应级数总是大于反应分子数； (3)反应级数总是小于反应分子数；(4)反应级数不一定与反应分子数总是一致。 答：(4) 6．给出方程式A＋B→2P，则正确叙述是( )。 (1)此反应为二级反应；(2)此反应为双分子反应； (3)此反应为基元反应；(4)此反应各物质间计量关系已定。 答：(4) 7．质量作用定律对于总反应式为什么不一定正确? 答：因质量作用定律只能用于基元反应，而总反应不一定是基元反应。因此不一定正确。 8．对于平行反应描述，不正确是( )。 (1)k1和k2比值不随温度而变； (2)反应物总速率等于两个平行反应速率之和； (3)反应产物B和D量之比等于两个平行反应速率