硼杂类茂配体后过渡金属配合物的合成及其反应性质研究(精).docx

中国化学会第六届全国有机化学学术会议论文集 硼杂类茂配体后过渡金属配合物的合成及其反应性质研究 刘自成，付琛，郭水良，温庭斌 * 厦门大学化学化工学院化学系 厦门市思明南路 422 号， 361005 含硼杂环如硼杂苯（ boratabenzene，borabenzene）、1,2-氮杂硼杂环戊二烯基离子 (1,2-azaborolyl) 等是含 6 个 电子的芳香性杂环，其配位化学性质和环戊二烯基离子（ Cp）相似，可作为 Cp 的等电子配体，又可以通过改变硼上的取代基方便地调节配体的电子性质和空间位阻，从而调控相应络合 物的反应性质。 1 L R B B N R 1 B (L=Lewis base) R 2 Cp boratabenzene 1,2-azaborolyl borabenzene 鉴于半夹心型的环戊二烯基后过渡金属配合物（如 5 2 等）表现出的丰富的 ( η-C 5R5)RuXL 金属有机化学性质， 2 我们合成了一系列这类硼杂类茂配体的后过渡金属配合物，并对其金属有机化学性质进行初步研究。 PPh 3 Cl PPh 3 B Ph t-Bu M Li N Ph BPPh 3 Bu-t B B MCl 2(PPh 3) 3 O 1:1 1:2 Ph 3 P M THF, refluxed THF, RT Ph 3 P Cl ( M = Ru ) ( 1, M = Ru; 2, M = Os ) Ph Ph B P  Ru B Ph N Bu-t 3 1 : 1 Ir Ir THF, RT Cl 4 1 : 2 B PPh 2 [Ir(COD)Cl] 2 + B PPh K Ir 2 THF, RT 5 Ph Ph 1 : 4 B P THF, RT K Ir B P Ph 6 Ph 参考文献： Freund, C.; Martin-Vaca, B.; Bouhadir, G .; Bourissou, D., in: Trends in Organometallic Chemistry Research, Martin, R. C. (Eds).; Nova Science, New York, 2005, pp. 1-53. (a) Bruneau, C.; Dixneuf, P. H. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 2176. (b) Trost, B. M.; Frederiksen, M. U.; Rudd, M. T. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 6630. _________________________ * 国家自然科学基金（和福建省科技计划项目（ 2007F3095）资助课题 中国化学会第六届全国有机化学学术会议论文集 联系人 : 温庭斌 , Email:chwtb@xmu.edu.cn, 电话 0592-2185085