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二、还原成烯烃 炔烃催化氢化时得到烷烃，反应一般不能停留在烯烃阶段。 为使反应停留在烯烃阶段，可采用活性较低的林德拉（Lindlar)催化剂或P-2催化剂。林德拉催化剂是把钯沉积在碳酸钙上用醋酸铅处理，使钯部分中毒，活性降低。也可用硫酸钡做载体，加入喹啉，达到同样的效果。P-2催化剂为硼化镍（Ni3B)，是用醋酸镍及硼氢化钠反应制得。 这两种催化剂不仅可使炔烃的还原停留在烯烃阶段，更重要的是由此得到的是有一定立体构型的顺式烯烃。例如， 炔与烯的催化氢化具有相似的历程。 用钠或锂在液氨中进行化学还原，可将炔烃还原为反式烯烃。 例如: 该反应历程如下：反应一开始，炔从钠接受一个电子，生成负离子自由基（radical anion)，负离子自由基有很强的碱性，从氨中夺取一个质子转变为乙烯型自由基（vinyl radical)。 乙烯型自由基有两种构型（图5-5)，这两种构型可迅速互变，但反式较稳定，因此主要以反式存在。 活泼的自由基从金属钠中夺取一个电子，生成较稳定的反式乙烯型负离子（vinyl anion)。乙烯负离子是很强的碱，立即夺取氨中的氢，转变为反式的烯烃（图5-6)。 三、炔烃的亲电加成反应 炔烃与烯烃一样可以进行亲电加成反应，但它的亲电加成活性比烯的小一些。例如，烯炔加卤化氢首先加在双键上。 这是由于炔加成形成的烯基碳正离子的稳定性较差。因为这种碳正离子的空P轨道与π键的P轨道相互垂直，得不到π键的共轭，也得不到叁键上另一个碳的σ键的超共轭，只能和取代烷基上的σ键超共轭（图5-7)，所以与相应烯加成形成的烷基碳正离子中间体相比，稳定性较差（图5-8)。 由此得出碳正离子的稳定性顺序为： 这与电离得出的碳正离子的稳定性顺序一致。 1.加卤素 炔烃加卤素首先生成卤代烯，再生成卤代烷。 乙炔与溴反应，先形成1，2-二溴乙烯，进一步反应形成1，1，2,2-四溴乙烷。炔烃与溴的反应可用于炔烃的鉴定。 反应能不能停留在烯的一步呢？从1，2-二溴乙烯的结构可以看出，在烯的两侧连接两个拉电子的卤素，烯的活性减小，所以加成可停留在第一步。 炔烃加卤素历程与烯烃类似，首先加上一个卤正离子，形成三元环的中间体，然后卤素负离子从反面进攻三元环，得到反式加成产物。例如： 但两者中间体的稳定性不同，炔烃形成的三元环中间体有较大的张力，稳定性较烯烃中间体低，因此反应较烯烃慢。 2.加卤化氢 炔烃与等摩尔卤化氢加成，生成卤代烯烃。进一步加成，形成偕二卤代物（偕表示两个卤素连在一个碳原子上）。反应符合马氏规则。 乙炔与氯化氢反应，首先生成氯乙烯。氯乙烯不活泼，反应可停留在第一步。在较强烈的条件下，氯乙烯进一步加成生成1，1-二氯乙烷。 不对称的炔与卤化氢加成符合马氏规则，氢加在含氢较多的碳上。这与形成的碳正离子中间体的稳定性一致。形成碳正离子的稳定性 例如： 炔烃加卤化氢大多为反式加成。例如： 3.催化加水 乙炔在硫酸汞、硫酸的催化下与水加成，产物是乙醛（CH3CHO)而不是预期的乙烯醇。 炔烃的水合符合马氏规则，只有乙炔的水合生成乙醛，其他炔烃都生成相应的酮。例如: 二价汞在此处起着催化剂的作用。它可能是先与炔键发生加成，再被氢质子置换成烯醇。 羟基直接连在双键碳的结构称为烯醇(英文为enol，其中en表明烯，ol表示醇）。实验表明烯醇化合物不稳定，它总要发生分子内重排转变为相应的醛或酮。 烯醇式与酮式之间的变化是可逆的，一般平衡倾向于酮式。通常称这种异构为互变异构（tautomerism). 四、炔烃的亲核加成 炔烃与烯烃的另一个差别是它能与乙醇、氢氰酸、乙酸这一类试剂进行亲核加成，而简单的烯烃却不行。 乙炔在醋酸锌催化下与醋酸加成，生成醋酸乙烯酯。 醋酸乙烯酯可聚合成聚醋酸乙烯酯，市售的乳胶粘合剂主要就是由它制得的。聚醋酸乙烯酯醇解成聚乙烯醇，现常用的胶水就是用它做的。 聚乙烯醇再与甲醛缩合成聚乙烯醇缩甲醛，维尼纶合成纤维就是由它做的。 乙炔在氯化铵—氯化亚铜水溶液中可与氢氰酸加成得到丙烯腈。 丙烯腈聚合成聚丙烯腈。聚丙烯腈用来制取人造羊毛。 乙醇在碱催化下与乙炔反应，生成乙烯基乙醚。 五、炔烃的氧化 炔烃可被高锰酸钾氧化，生成羧酸或二氧化碳。一般“RC≡”部分氧化成羧酸;“≡CH”氧化为二氧化碳。 反应中髙锰酸钾颜色消褪，可用于炔烃的鉴定。 炔烃也能被臭氧氧化，水解后得到酸。根据酸的结构，可确定叁键的位置。 六、乙炔的