材料科学工程进展：2.纳米材料性质.ppt

第二讲 纳米材料性质;纳米尺度下，物质中电子的波性以及原子之间的相互作用将受到尺度大小的影响 在这个尺度时，物质会出现完全不同的性质，即使不改变材料的成分，纳米材料的熔点、磁性、电学性能、光学性能、力学性能和化学活性都将和传统材料大不相同，呈现出用传统模式和理论无法解释的独特性能 小尺寸效应 表面效应 量子尺寸效应 宏观量子隧道效应 ;一、表面效应; 图2-1 表面原子数与粒径的关系 当粒径为10nm时，表面原子数为完整晶粒原子总数的20％??而粒径降到1nm时，表面原子数比例达到约90%以上，原子几乎全部集中到纳米粒子的表面 ; 纳米微粒的表面原子数增多，比表面积大，原子配位不足，表面原子的配位不饱和导致大量的悬空键和不饱和键，表面能高，使这些表面原子具有高的活性，极不稳定，很容易与其他原子结合 金属的纳米粒子在空气中会燃烧 无机的纳米粒子暴露在空气中会吸附气体，并与气体进行反应 ; 二、小尺寸效应; 特殊的光学性 黄金被细分到小于光波波长的尺寸时，即失去了原有的富贵光泽而呈黑色。事实上，所有的金属在超微颗粒状态都呈现为黑色 尺寸越小，颜色愈黑。银白色的铂变成铂黑，金属铬变成铬黑；金属超微颗粒对光的反射率很低，通常可低于l％，大约几微米的厚度就能完全消光 利用这个特性可以作为高效率的光热、光电等转换材料，可以高效率地将太阳能转变为热能、电能; 特殊的热学性质 固态物质在其形态为大尺寸时，其熔点是固定的，超细微化后却发现其熔点将显著降低 金的常规熔点为1064 ℃ ，当颗粒尺寸减小到10nm尺寸时，则降低27℃，2nm尺寸时的熔点仅为327 ℃左右 银的常规熔点为670 ℃，而超微银颗粒的熔点可低于100℃ 超微颗粒熔点下降的性质对粉末冶金工业具有一定的吸引力。在钨颗粒中附加0.1％～0.5％重量比的超微镍颗粒后，可使烧结温度从3000℃降低到1200～1300℃; 特殊的磁学性质 小尺寸的超微颗粒磁性与大块材料显著的不同。大块的纯铁矫顽力约为 80安／米，而当颗粒尺寸减小到 20nm以下时，其矫顽力可增加一千倍；若进一步减小其尺寸，大约小于 6nm时，其矫顽力反而降低到零，呈现出超顺磁性 人们发现鸽子、海豚、蝴蝶、蜜蜂以及生活在水中的趋磁细菌等生物体中存在超微的磁性颗粒，使这类生物在地磁场导航下能辨别方向，具有回归的本领 在趋磁细菌体内通常含有20nm磁性氧化物颗粒。磁性超微颗粒实质上是一个生物磁罗盘，生活在水中的趋磁细菌依靠它游向营养丰富的水底 ; 特殊的力学性质 陶瓷材料在通常情况下呈脆性，然而由纳米超微颗粒压制成的纳米陶瓷材料却具有良好的韧性。因为纳米材料具有大的界面，界面的原子排列是相当混乱的，原子在外力变形的条件下很容易迁移，因此表现出甚佳的韧性与一定的延展性，使陶瓷材料具有新奇的力学性质 美国学者报道氟化钙纳米材料在室温下可以大幅度弯曲而不断裂。研究表明，人的牙齿之所以具有很高的强度，是因为它是由磷酸钙等纳米材料构成的。呈纳米晶粒的金属要比传统的粗晶粒金属硬3～5倍 ; 三、量子尺寸效应;四、宏观量子隧道效应; 量子尺寸效应、宏观量子隧道效应将会是未来微电子、光电子器件的基础，它确立了现存微电子器件进一步微型化的极限，当微电子器件进一步微型化时必须要考虑量子效应 制造半导体集成电路时，当电路的尺寸接近电子波长时，电子就通过隧道效应而溢出器件，使器件无法正常工作，经典电路的极限尺寸大概在0.25微米 目前研制的量子共振隧穿晶体管就是利用量子效应制成的新一代器件 ; 四种效应构成了纳米颗粒和纳米固体的基本特性，使它们呈现出许多奇特的物理和化学性质，出现一些不同于其它大块材料的“反常现象” 光学特性 扩散特性;光学特性 当纳米粒子的粒径与超导相干波长、波尔半径以及电子的德布罗意波相当时，小颗粒的量子尺寸效应十分显著。同时大的比表面使处于表面态的原子、电子与处于小颗粒内部的原子、电子的行为有很大的差别，这种表面效应和量子尺寸对纳米微粒的光学特性有很大的影响，甚至使纳米微粒具有同质的大块物体所不具备的新的光学特性; 一、宽频带强吸收 大块金属具有不同颜色的光泽，这表明它们对可见光范围各种颜色(波长)的反射和吸收能力不同。当尺寸减小到纳米量级时各种金属纳米微粒几乎都呈黑色，它们对可见光的反射率极低 如铂纳米粒子的反射率为1％，金纳米粒子的反射率小于10％。这种对可见光低反射率、强吸收率导致粒子变黑; 二、蓝移现象 纳米微粒与大块材料相比，其吸收带普遍存在“蓝移”现象，即吸收带移向短波方向。 纳米碳化硅颗粒和大块碳化硅固体的红外吸收频率峰值分别是814cm－1和794cm－