浙江大学普通化学知识点总结一.doc

普通化学知识点总结 气体液体和固体 1.气体状态方程 （1）状态变量：温度，体积，压强，密度，黏度，折射率，热的传导率等，各物理量之间并非完全独立。 （2）理想气体状态方程：pV=nRT，或pVm=RT，其中R=8.314 J/(mol·K 模型化条件：气体分子本身（相对于其间距）大小可以忽略；分子间不存在相互作用。 适用范围：高温（接近或高于室温）低压（接近或低于1个大气压）气体。 （3）道尔顿分压定律：p=p(A)+p(B)，或者p(A)=p·y(A)，其中y(A)=n(A) /n （4）真实气体状态方程：通过实验测量，总结出许多适用于不同气体的状态方程，最具代表性的是范德华方程：（p+a 理解：a/Vm2项是分子间作用力对压强的增加量，与摩尔体积成平方反比关系； 此外还有维里方程：其中B、C、D分别称作第二，第三，第四维里系数，与气体本性有关，是温度的函数。 2.气体的液化 （1）相与相变：（物）相是物理性质与化学性质一致的宏观分子聚集体。相变是物质从一种相（中间经历复相系）转变成另一种相的过程。 例如:混合均匀的不同气体或液体是单相系，水和油共存（不能混合）属于复相系，水在低温下的六种结晶态分属于不同的六种相。 气体等温压缩（准静态变化且未产生液体）前后两个状态属于两种相，但该过程不属于相变化。 （2）CO2等温压缩曲线 分析：（1）运动使分子趋于分散成为气体，与T有关；相互作用使分子趋于聚合成为液体，与V有关。两者均势时，处于气液临界点。当T增大时，气体向液体转变时的 分析：（1）运动使分子趋于分散成为气体，与T有关；相互作用使分子趋于聚合成为液体，与V有关。两者均势时，处于气液临界点。当T增大时，气体向液体转变时的Vm应当减小。 （2）液体热胀冷缩，随着T增大，Vm增大 （3）温度升高时，气液共存时的蒸汽压（即饱和蒸汽压）增大 （4）温度升高，气液临界Vm差距缩小，状态趋同。 （5）在临界温度（31℃）以上，不能将CO2气体液化，不能区分液体和气体。 （3）超临界状态 临界参数：包括临界温度，临界压强，临界体积。 实例：丙烷临界温度为369.8K，即96.6℃，常温下充满的液化钢瓶中丙烷为液态；打开阀门，瓶内压力几乎不变 （实际上因含有丁烷等成分，压力略有下降，参见蒸馏原理）； 氧气临界温度为154.6K，即-118.5℃，常温下不能被液化；打开氧气钢瓶阀门，气体压力连续下降。 下图是部分气体的临界参数。 超临界状态：温度超过临界温度，压力超过临界压力的状态。 特点：①分子间距很小，与通常液体相近，可作溶剂。 ②同时具备液体高密度和气体低黏度的特性，物质在其中扩散很快。因此，超临界流体对于许多化学物质具有很强的溶解性。 应用：（超临界萃取）用超临界状态的流体,溶出植物原料中的有用化学成分（香精、天然药用成分等）；当压力和温度恢复到常温常压时，超临界流体变成普通状态的气体而离去，只留下所需的化学成分。该方法具有高效、快速、污染小的特点，常用的超临界流体有二氧化碳，氧化亚氮，乙烷，乙烯，甲苯。 3.饱和蒸气压 内涵：与液体平衡共存的蒸汽称为液体的饱和蒸汽(Saturated Vapor)，饱和蒸汽的压力称为饱和蒸汽压Ps；沸水中气泡内的蒸汽是饱和蒸汽，因为水中气泡内蒸汽与水平衡共存； 理论表明，饱和蒸气压与温度存在以下关系：lnpsT=- 称为克劳修斯—克拉泊龙方程，式中?Hvap指液体摩尔蒸发焓。 结论：（注：标准大气压101325Pa下，液体的沸点称为常沸点） *温度升高，液体饱和蒸气压增大。 *相同压力下，易挥发液体沸点较低。 推广：*该公式同样适用于固体，只需将摩尔蒸发焓?Hvap用摩尔升华焓? *液体饱和蒸气压同样与液体的压力有关。热力学理论指出：dPs 测量装置如下图： 实验：*连接真空泵，改变烧瓶内气体压力 实验：*连接真空泵，改变烧瓶内气体压力 *通入冷凝水 *加热密闭烧瓶内的水使之稳定沸腾。 测量：*沸腾温度( 沸点） *U形管两侧压差及外界气压。 计算：水的饱和蒸汽压 ＝ 沸水内气泡中的气体压力 ≈ 水面上方混合气体的压力 ＝ 外界大气压 – U型管 两侧压力差 ≠水面上方气体中蒸汽的分压 附图：某物质的饱和蒸气压 4.水的相图 1.曲线OA、OB、OC上的点是两相平衡共存点， 1.曲线OA、OB、OC上的点是两相平衡共存点，OD是过冷水和水蒸气的介稳平衡线，一旦有凝聚中心出现，过冷水立即变为冰。O点（273.16K，即0.01℃；610.62Pa）是水的三相点。 2.随着压强增大，沸点、升华点升高，凝固点降低（解释：水的密度大于冰，同一温度下增大压强，体系趋向于由冰到水的转变）。 3.OB曲线比OA曲线陡，由克-克方程，推知：?Hsub＞? 4.其他参数：A：647K，2.2×1