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第五章 聚合物化学反应 第五章 聚合物化学反应 5.1 概 述 5.1 概 述 定义:以聚合物为反应物的化学反应 反应物:聚合物、无机化合物、有机化合物 反应部位：主链、侧基 5.1 概 述 目的: （1）对天然或合成高分子化合物进行化学改 性，赋予其更优异和更特殊的性能，开辟其新的 用途； （2）合成某些不能直接通过单体聚合而得到 的聚合物； （3）研究聚合物结构的需要，了解聚合物在 使用过程中造成破坏的原因及规律。 5.1 概 述 分类: （1）聚合度不变的反应如侧基和／ 或端基变化的反应，常称为相似转变。 （2 ）聚合度增加的反应如接枝、扩链、 嵌段、交联 （3 ）聚合度减小的反应如降解、解聚、 分解、老化 第五章 聚合物化学反应 第五章 聚合物化学反应 5.2 聚合物化学反应的特点 及影响因素 一、聚合物化学反应的特点 聚合物分子量很高 结构具有多分散性、多层次性， 聚合物的聚集态结构及溶液行为与小 分子物的差异很大， 使聚合物的化学反应具有与小分子化 合物不同的特征。 一、聚合物化学反应的特点 1. 聚合物的化学反应往往不完全 例如聚丙烯腈水解制聚丙烯酸的反应 : 一、聚合物化学反应的特点 2. 聚合物的化学反应十分复杂 很难定量而完整地反映真实情况。 例1, 聚乙酸乙烯酯制聚乙烯醇 未说明 ： 1. 分子链上有多少结构单元参与了反应 ； 2. 不能理解为所有酯基都已转化。 一、聚合物化学反应的特点 2. 聚合物的化学反应十分复杂 很难定量而完整地反映真实情况。 例2 ： CH2 CH CH2 CH CH2 CH2 OH OH OH + CH2O CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH2 缩醛化 O CH2 O O OH CH2 OCH2OH O H C HC H C CH 2 2 二、聚合物化学反应的影响因素 影响低分子化学反应的因素：温度、压力、 酸碱性。同样影响聚合物化学反应。 聚合物聚集态的影响 相溶性的影响 邻近基团位阻的影响 邻近基团静电效应 构型的影响 基团的隔离作用或“孤立化” 二、聚合物化学反应的影响因素 1. 物理因素 ☺主要反映在反应物质的扩散速度 和局部浓度两方面。 结晶和无定形聚合物 对小分子物质的 线形、支链形及交联聚合物 扩散都有着不同