第四章 固体中原子及分子的运动.pdf

第四章 固体中原子及分子 的运动 概述 扩散(diffusion) 原子或分子的迁移现象称为扩散。扩散 的本质是原子依靠热运动从一个位置迁移到另一个位置。 散是固体中原子迁移的唯一方式。 一、 散现象和本质 柯肯达尔效应 （kirkendall effect ） 激活能 （activation energy ） 跃迁 （jump migration ） 醉步 （Random walk ） 二、固态金属扩散的条件 由于固态金属中原子间结合力比气体、液体大得多，其 扩散也不易、需具备下列条件才能扩散: 1、温度（T ）要足够高。只有T足够高，才能使原子具有足 够的激活能，足以克服周围原子的束缚而发生迁移。如Fe原 子在500℃ 以上才能有效扩散， C原子在100 ℃ 以上才能 在Fe中扩散 2、时间(t)要足够长。 散原子在晶格中每一次最多迁移 0.3 ～0.5n m的距离，要扩散1 的距离，必须迁移近亿次。 3、扩散原子要能固溶。 散原子在基体金属中必须有一定 的固溶度,能溶入基体组元晶格,形成固溶体,才能进行固态 扩散。 4、 散要有驱动力（driven force ）。实际发生的定向 散过程都是在扩散驱动力作用下进行的。 三、固态扩散的分类 1、按浓度变化 自扩散（self-diffusion) 互 （异）扩散(mutual diffusion) 2、按是否与浓度梯度（concentration gradient ）一致 上坡扩散(uphill diffusion) 下坡扩散(downhill diffusion) 3、按是否出现新相 原子扩散(atomic diffusion) 反应扩散(reaction diffusion) 4.1 表象理论 4.1.1 Fick第一定律 4.1.1 Fick第一定律 Fick第一定律 （Fick s first law）描述在稳态条件 下的扩散（steady state diffusion) ,即各处浓度不 随时间变化,只随距离变化而变化. 内容：在单位时间内通过垂直扩散方向的单位截面积 上的扩散物质通量(diffusion fluxes)与该截面处的浓 度梯度成正比. 表达式: J = －Dd ρ/dx 扩散系数D （diffusion coefficient ）:描述扩散速度 的物理量。它等于浓度梯度 (concentiontration gradient)为1时在1秒内通过1㎡面积的物质质量或原子 数。D越大,则扩散越快. 4.1.2 Fick第二定律 Fick第二定律 （Fick s second law ）描述非稳态 散（non—steady state diffusion ）。在扩散过程中各 处的浓度都随时间变化而变化,因而通过各处的扩散 量 不再相等而随距离和时间发生变化。 表达式: 4.2式（P121 ） ※若D与浓度无关则表达式: 4.3式（P121 ） ※ 三维扩散情况且D是各向同性则表达式: 4.4式 扩散是由于浓度梯度引起称为化学 散。扩散是由于热 振动 产生的称为自扩散。 4.1.3 扩散方程的解—应用 第一定律——求解一阶微分方程 第二定律—— 设置中间变量求通解 (高斯解 Gauss solution、误差函数解error function solution、正玄解 sinusoidal solution) ，解微分方程初始条件，边界条件 求方程式。 1.两端成分不受扩散