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淮北师范大学信息学院 2012届学士学位论文 多相光催化的研究现状及环境应用 系 别： 化学系 专 业： 应用化学 学 号： 姓 名： 指导 教师： 张茂林 指导教师职称： 教授 2012年5月11日 TOC \o 1-5 \h \z HYPERLINK \h \z h++H2O ? OH + IT (2) c- + O2 ? Q +H~ ? HO? (3) 2HOr ? O2+H2O2 (4) 2H2O2 + O2: ? OH+OH- + O2 (5) TiCh带隙能为3.2cv,相当于波长为387.5nm光子的能量，当波长小于387.5nm的 紫外光照射时，价带上电子跃迁导到带丄，形成电子■空穴对。方程（1）产牛的 和h+除了可以直接于反应物作用，还可以与吸附在催化剂丄其它电子受体或给 体反应。当溶液屮有02存在时，光牛电子和Ch作用牛成02?进而与FT作用牛成 ho2-,最终牛成具有高度化学活性的游离基?oh,来氧化降解有机物。 3多相光催化氧化的特性和研究现状 3.1多相光催化氧化的特性 （1） 催化下将光能直接转变为化学能，使许多通常情况下难以实现的反应在比较 温和的条件下能够顺利进行。 （2） 光催化法相比较于其它方法具有选择性好，使用范围广等优点，特别适用于 无法或很难进行牛物降解的污染物。 （3） 光催化氧化法结构简单，并且操作条件容易控制。 （4） 在光催化剂存在的条件下，利用太阳光和空气可直接把许多有机污染物最终 分解为一些无机小分子物质，达到分解有害物质的H的而又不带来二次污染。 （5） 以适用于低浓度污染物的治理，通常可以使污染物浓度降到ppb级。 （6） 使用空气或氧气为氧化剂，具有价廉，安全的优点，不彖臭氧法或氯化法使用价 格高且有毒害性的氧化剂。 3.2催化剂的筛选 半导体催化剂具有光活性的条件为只要半导体吸收光能（hv）大于其带隙能，足 以激发产牛电子和空穴，该半导体就有可能用做光催化剂。经过研究，光催化氧 化催化剂以n型半导体居多，包括有TiO2, ZnO,CdS,WO3,Fe2O3等，但大多数半 导体容易发牛腐蚀，其?pTiO2化学性质非常稳定，且具有无毒，货源充足，价格 低廉等优点，所以成为H前应用最广泛的催化剂。 TiCh主要有两种晶型：锐态型和金红石型。经过研究证明［⑶，锐态型催化活性 优于金红石型，是应用研究的主要对象。 3.3 TiO2光催化剂的制备及研究 早期的光催化氧化研究，主要使用粉末光催化剂，存在催化剂难以回收效率 低下等缺点。近年来开发光化学反应器的研究日益活跃起来，其屮固定相光催化 法尤其引人关注，催化剂的固定就是将半导体催化剂用一?定的方法固定在某些惰 性载体上，已研究过的载体有沙子、玻璃珠、玻璃丝、玻璃管以及聚合物等。n 前负载型催化剂的制备成为研究的焦点，制备负载型TQ催化剂方法有两种，一 种是利用粉末状TiCh催化剂固定在载体上，另一?种制备方法是采用水解或溶胶一 凝胶法，将钛化合物沉积在载体上，Dibble和Raupp曾采用溶胶■凝胶法制备硅胶 为载体的负载型催化剂并将其用于流化床反应器，采用溶胶■凝胶法相对与其他法 具有结晶好薄膜均匀等优点，还可以通过改变参数来控制膜表面积和孔结构，从 rfn提高活性。 制备纳米TiCh的方法归纳为气相法和液相法。气相法由于制造成木高，产量 低，所以H前多采用液相法来制备TiO2,其屮以金展醇盐水解法和沉淀法为主。 金属醇盐水解法通常被设计成溶胶■凝胶法，首先以醇钛盐为原料，无水乙 醇为有机溶剂，并且加入一定量的醇和水，通过控制反应物的不同配比可制得颗 粒溶胶或聚合溶胶。由此可见反应物不同配比将直接影响制得TiO2粉末颗粒大小 和光催化活性。共沉淀法直接制得通常使用TiCl, Ti(SO4)2 TiOSO4等无机物为 反应物。 3.4光催化剂催化活性提高 3.4.1催化剂表面的贵金属沉积 金属在催化剂表而沉积，形成电子积累屮心，沉积量过大，将加速光致电子 和空穴复合。适当的沉积量吸引光致电子，从血提高光催化剂的活性。此外， Rufus.B.T.等发现当Pd光沉积于CdS吋，减少了 CdS腐蚀，并使CdS吸收波长范 围扩大至517nmo金属在半导体表面沉积可采用普通浸渍法和光还原法。研究表 明将Pt、Pb、Ag、斤、Au、Ru等惰性金属沉积在催化剂表面可以提高光催化反应 的效率。主要机理是，通过惰性金属和TiCh构成电极对光牛载流子重新分配，电 子可从费米能级较高的n—半导体转移到费米能级较低的金属半导体，直到他们 费米能级相同，形成的肖特基势垒可以促使电子一空穴有效分离，降低e, h+复 合，从而提高光催化剂的活性。 341半导体的光敏化 常用的半导体吸收波长一般小于400nm,就TiO?而言其吸收光量大约只占 太