材料缺陷简介概要.ppt

2021/2/6 * 菲克第二定律 解决扩散处于非稳态,即溶质浓度随时间变化的情况,dC/dt≠0。 反映扩散物质的浓度、流量和时间的关系。 扩散系数D与浓度无关。 2021/2/6 * 菲克第一定律描述了物质从高浓度向低浓度扩散的现象,扩散的结果导致浓度梯度的减小,使成分趋于均匀。但实际上并非所有的扩散过程都是如此,物质也可以从低浓度区向高浓度区扩散,扩散的结果提高了浓度梯度。 例如铝铜合金时效早期形成的富铜偏聚区,以及某些合金固溶体的调幅分解形成的溶质原子富集区等,这种扩散称为“上坡扩散”或“逆向扩散”。 从热力学分析可知,扩散的驱动力并不是浓度梯度,而应是化学势梯度,由此不仅能解释通常的扩散现象,也能解释“上坡扩散”等反常现象。决定组元扩散的基本因素是化学势梯度,不管是上坡扩散还是下坡扩散,其结果总是导致扩散组元化学势梯度的减小,直至化学势梯度为零。 扩散的热力学分析 2021/2/6 * 引起上坡扩散还可能有以下情况: 1）弹性应力的作用。晶体中存在弹性应力梯度时,它促使较大半径的原子跑向点阵伸长部分,较小半径原子跑向受压部分,造成固溶体溶质原子的不均匀分布。 2）晶界的内吸附。晶界能量比晶内高,原子规则排列较晶内差,如果溶质原子位于晶界上可降低体系总能量,它们会优先向晶界扩散,富集于晶界上,此时溶质在晶界上的浓度就高于在晶内的浓度。 3）大的电场或温度场也促使晶体中原子按一定方向扩散,造成扩散原子的不均匀性。 2021/2/6 * 扩散的原子理论 扩散机制 在晶体中,原子在其平衡位置作热振动,并会从一个平衡位置跳到另一个平衡位置,即发生扩散。 2021/2/6 * （1）间隙机制 间隙—间隙 平衡位置—间隙—间隙,较困难 间隙—篡位—结点位置。 （间隙固溶体中间隙原子的扩散机制） （2）空位机制 方式:原子跃迁到与之相邻的空位 条件:原子近旁存在空位 （金属和置换固溶体中原子的扩散） （3）换位机制 直接换位 环形换位 （所需能量较高） 2021/2/6 * 影响扩散的因素 1. 温度 温度时影响扩散速率的最主要因素。温度越高,原子热激活能量越大,越容易发生迁移,扩散系数越大。 2. 固溶体类型 不同类型的固溶体,原子的扩散机制是不同的。间隙固溶体的扩散激活能一般均较小,例如C,N等溶质原子在铁中的间隙扩散激活能比Cr,Al等溶质原子在铁中的置换扩散激活能要小得多,因此,钢铁表面热处理在获得同样渗层浓度时,渗C,N比渗Cr或Al等金属的周期短。 2021/2/6 * 3. 晶体结构 晶体结构对扩散有影响,有些金属存在同素异构转变,当它们的晶体结构改变后,扩散系数也随之发生较大的变化。例如铁在912℃时发生γ-Fe←→α-Fe转变, α-Fe 的自扩散系数大约是γ-Fe的240倍。所有元素在α-Fe 中的扩散系数都比γ-Fe中大,其原因是体心立方结构的致密度比面心立方结构的致密度小,原子较易迁移。 4. 化学成分 不同金属的自扩散激活能与其点阵的原子间结合力有关,因而与表征原子间结合力的宏观参量,如熔点、熔化潜热、体积膨胀或压缩系数相关,熔点高的金属的自扩散激活能必然大。 扩散系数大小除了与上述的组元特性有关外,还与溶质的浓度有关,无论是置换固溶体还是间隙固溶体均是如此。 2021/2/6 * 5. 晶体缺陷 在实际使用中的绝大多数材料是多晶材料,对于多晶材料,扩散物质通常可以沿三种途径扩散,即晶内扩散、晶界扩散和表面扩散。若以QL、QS和QB分别表示晶内、表面和晶界扩散激活能,DL、DS和DB分别表示晶内、表面和晶界的扩散系数,则一般规律是: QL QB QS,所以DS DB DL 。 晶界、表面和位错等对扩散起着快速通道的作用,这是由于晶体缺陷处点阵畸变较大,原子处于较高的能量状态,易于跳跃,故各种缺陷处的扩散激活能均比晶内扩散激活能小,加快了原子的扩散。 6. 应力作用 如果合金内部存在着应力梯度,那么,即使溶质分布是均匀的,但也可能出现化学扩散现象。 2021/2/6 * 面缺陷是在特定表面上晶体的平移对称性终止或间断。晶体的面缺陷包括两类:一是晶体的外表面,二是晶体的内界面,其中内界面又包括晶界、亚晶界、孪晶界、相界、堆垛层错等。 2021/2/6 * （一）晶体表面 处于晶体表面的原子,同时受到晶体内部自身原子和外部介质原子或分子的作用,这两种作用力并不平衡,而造成表面层的晶格畸变,从而能量便升高。 影响表面能的因素有: 外部介质的性质。 介质不同,表面能也不同,外部介质的分子或原子对晶体表面原子的作用力与晶体内部的原子的作用力相差越悬殊,则表面能越大。 表面的原子密度。一般来说,表面为密排面时,表面能最小。 晶体