芳纶纤维的制造与应用分解.ppt

轻化 1002 孙正 0902100206 芳纶概述 ★ 芳纶（ aramid fiber ）是由 芳香族聚酰胺树脂 （ aromatic polyamide risen ）纺成的纤维。 ★ 国外称为芳酰胺纤维 , 我国定名为芳纶。 凡聚合物大分子的主链由 芳香环 和 酰胺键 构 成，且其中至少有 85% 的酰胺基直接键合在芳 香环上，每个重复单元的酰胺基中的 氮原子 和 羰基 直接与芳香环中的 碳原子 相连接并置换其 中一个 氢原子 的聚合物，称为芳香族聚酰胺树 脂。 （ 2 ） PPTA 的结构与组成 PPTA 化学结构的特点是： ◇由 苯环 和 酰胺基 按一定规律有序排列构成。 酰胺基的位置接在苯环的 对位 上。 ◇在芳纶中，分子内的骨架原子通过 强共价键 结合； 高聚物分子间是 酰胺基 ，由于酰胺基是极性基团， 其上的 氢 能够与另一个链段上酰胺基团中可供电子 的 羰基 （ -CO- ) 结合成 氢键 ，构成 梯形聚合物 ，这种 聚合物具有良好的规整性，因此具有高度的结晶性。 ◇芳纶 沿分子链方向 （平行于纤维轴向）为 强共价键 ； 垂直于纤维轴向 的分子间以 氢键 相连，因而纤维显 现 各向异性 （在轴向， ? 和 E 高；在横向， ? 和 E 均较 低）。 ◇苯环呈大共轭键（ ? 键），它难于旋转，所以，大分 子链具有线性刚性伸直链（棒状）构型，从而赋予 Kevlar 纤维 高强度 、 高模量 和 耐热性 。 （ 3 ）芳纶的性能 物理性能 ⊙密度小，为 1.44g/cm 3 ⊙比强度高（高于碳纤维和硼纤维） ⊙比模量虽然较高，但低于碳纤维和硼纤维； ⊙韧性好、抗冲击性好、加工性好； ⊙压缩强度不高（为拉伸强度的 1/5 ）； ⊙剪切强度不高（为拉伸强度的 1/17 ）； ⊙ Kevlar-149 的 弹性模量 高于 Kevlar-49 ； ⊙ Kevlar-149 的 高温强度保留率 最高。 芳纶的化学性能 ⊙热稳定、耐火、不溶、自熄性材料。真空中长期使 用温度为 160 ℃ ， -60 ℃ 也不脆； ⊙ T g = （ 250~400 ） ℃ ； ⊙热膨胀系数低（ 300 ℃ 以下，纵向 ? 为负值）； ⊙具有良好的耐化学介质性（但不耐强酸、强碱）； ⊙耐疲劳、耐磨、电气绝缘、透电磁波。 ⊙ 对紫外线敏感。 芳纶的缺陷 ◇沿纵向排列的杂质 Na ◇孔洞； 2 SO 4 ； ◇表皮轴向裂纹（长 20~24nm 、宽 6~11nm ）。 芳纶的不足 ⊙ 耐光性差 ，暴露于可见光和紫外线时会产生光致 降解（即力学性能下降和褪色）。用高吸收率材 料对 Kevlar 纤维增强聚合物基复合材料作表面涂 层，可以减缓其光致降解； ⊙ 溶解性差 ； ⊙ 抗压强度低 ； ⊙ 吸湿 性强，吸湿后纤维性能变化大，因此应密封 保存，在制备复合材料前应增加烘干工序。 （ 4 ） PPTA 纤维的制备过程 合成 PPTA 的 原料 包括： △对苯二甲酰氯 （ Terephthaloyl chloride ） △对苯二胺 （ p -phenglene diamine ） △强极性的酰胺类溶剂 （二甲基乙酰胺或六甲基磷 酸胺），选用强极性的酰胺类溶剂，是为了将开 始生成的聚合物留在溶液中。 PPTA 的合成 ②纺丝 ★纺丝液的配制 ▽浓硫酸（浓度为 100% ） + 聚对苯二甲酰对苯 二胺（ PPTA ）配成 液晶溶液 （称为 明胶 ） ▽ 溶液浓度（配比） ： PPTA / 浓硫酸 = 20/100 ▽ PPTA 在浓硫酸中形成 向列型液晶态 ，聚合物 呈一维取向有序排列。 三种纺丝方法： a. 湿纺 ( wet spinning ) ：将明胶经针孔挤出，进入冷凝 液体中快速冷却，最后在惰性气体中热处理。 b. 干喷 ( dry jet ) ：将明胶由喷丝嘴喷出，经过一段空 气层快速拉伸使分子取向，最后进行热处理。 c. 干喷 — 湿纺 (the dry jet-wet spinning process) 是常 用的纺丝方法。 干喷 — 湿纺 (the dry jet-wet spinning process) 是常用的纺丝方法。 干喷 — 湿纺 的工艺过程： 产生 聚酰胺 （ polyamides ）； 低温下 （ ~0 ℃ ）缩聚 100 ℃ 下，明胶通过 纺丝孔 挤出； 进入冷水（ 1cm 的 空气间隙 和定向）