气液反应器剖析.pptVIP

2021/2/7 * 整理得 同理得 : 两式是二级不可逆气液相反应的基础方程式。各种不同类型的气液相反应有不同的边界条件,因而可得到不同的特解。如求得了A组分在液膜中的浓度分布方程CA=f(z),则可求得气液相反应的宏观速率方程. 2021/2/7 * 7.2.3不同类型气液相二级不可逆反应的宏观速率式 1、瞬间快速反应 如图7.2-1（A）所示,A与B在液膜中不能共存,反应发生在液膜内某一个反应面上,在此反应面上CA=CB=0。 反应面距相界面为δR,液膜表面距相界面为δL。在0 z δR 范围内,只有A而没有B,故无反应发生,有 ;在δR z δL范围内,只有B而没有A,故也无反应发生,有: 2021/2/7 * 可推导出 式中kLACAi 为A组分的最大物理吸收速率 称为瞬间反应的增强系数,其物理意义是在气液相化学反应条件下气相组分A的消失速率与最大物理吸收速率的比值。但式中CAi为界面上A组分的浓度,难以实验测定,故可用如下的变换求得宏观反应速率: 2021/2/7 * 或 此式中消除了难以确定的CAi,与物理吸收相比,增加了推动力 2021/2/7 * 2、界面反应 当瞬间快速反应中液相组分B浓度发生变化时,A与B的反应面在液膜中的位置发生移动。CBL增大到一定值时,反应面移至气液相界面,继续增大CBL并不能增大气液反应的宏观速率（-rA）。此时为界面反应,A组分的消失速率完全由气膜扩散决定 kGAPA是A组分气膜扩散的最大速率,也是气液相反应宏观速率所能达到的最大极限。此宏观速率式显然不同于瞬间快速反应速率式,因此在决定要哪一个宏观速率式之前,首先判别反应面是否在界面上是至关重要的。 2021/2/7 * 在瞬间快速反应中,宏观速率式 又 PAi=HACAi 可解得 式中分母恒为正值,如分子为正,则CAi0,反应必发生在液膜内某个面上,故为瞬间快速反应。如果分子为负值,则CAi0,或当CAi=0时,表示界面上A的液相浓度及气相分压均为零,故必为界面反应。 2021/2/7 * 3.拟一级快速反应 A、 B两组分的反应在液膜中某个区域内完成,且液膜中B的浓度基本不变,因而二级不可逆反应可简化为拟一级反应。反应在液相中进行,故 式中,k1=kCBL,在一定温度下可做常数处理,假设反应区域充满整个液膜,则基础方程式 边界条件为 2021/2/7 * 解方程可以得到: 称为气液相拟一级快反应的增强系数,其物理意义为 : 2021/2/7 * 4.二级快速反应 二级快速反应在液膜内完成,但CB随着液膜厚度而变化,其基础方程式为: 边界条件为: 2021/2/7 * 边界条件下,基础方程无解析解。其近似解为: 这是一隐式方程,可先求γ得β∞和,再试差求得β。二级快速反应的宏观速率为: （-r’’A）= 2021/2/7 * 5.拟一级中速反应 气相组分A与液相组分B之间的二级反应在液膜与液相主体内同时进行,两者的反应量均不能忽略不计。在液膜内组分B的浓度基本不变。其基础方程式为: 边界条件 最后一个边界条件的意义是:以单位气液相混合物体积为基准,由液膜表面扩散进入液相主体的A量等于在液相主体中反应掉的A量。 2021/2/7 * 在此条件下的基础方程的解析解是: 式中a= δ为液膜厚度 2021/2/7 * 6.二级中速反应 除在液膜中CB有变化之外,其余与拟一级中速反应相同,其基础方程式为 边界条件与拟一级中速反应相同,方程没有解析解,只有近似解 2021/2/7 * 7.二级慢速反应 在慢速反应中,通常液相主体体积比液膜体积大得多,因而液膜中的反应量可以忽略不计,即认为通过相界面扩散的A全部在液相主体中反应掉。此时有以下的关系 2021/2/7 * 8.极慢反应 极慢反应时组分A的扩散速率大大高于A与B的反应速率,气液相反应的宏观速率等于液相主体中的本征速率,传质阻力可以忽略不计,因此 (-rA)=KcACB= k 2021/2/7 * 综合以上八种气液相不可逆二级反应的情况,可以用γ、β∞和（1-ε）/αδ为参数,标绘成β~γ曲线,见图。由图查得β值,则气液相反应的宏观速率就是: （-r’’A）= 两者均表示最大物理吸收速率。是作为气液相反应宏观速率的一个比较标准。 2021/2/7 * 7.2.4气液相反应中的几个重要参数 1.膜内转化系数γ（Hatta）数 γ是在推导拟一级快反应宏观速率方程过程中引入的一个无因次数,有其明确的物理意义: 所以γ值的大小反映了通过相界面的气相组分A在液膜中反应掉的分率。由气液相反应中γ值的大小可推知传质速率与反应速率的相对大小。 如γ≥2,为瞬间反应或快反应;如γ≤0.02,为主要发生在