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硫化氢湿法制酸 一． 背景 硫化氢是世界上重要的硫资源之一 ， 、 ， 在石油炼 制 天然气生产企业中 硫 的化合物在化学加工 、 ， ， 转 化和提炼过程中 以及处理含硫原料的有关企业 都 能产生含硫化氢的酸性气体 。 硫化氢气体有毒 ， ， ， 且 易燃易爆 不能直接排放 国家排放标准最高允许排 放浓度为 10 m g / m3 。因此，对硫化氢气体进 ， ， 。 如 何回收和处理含有硫 行 回收 既是环境保护的要求 也是资源利用的需要 ， 决的一个重要课题 。 化氢的酸性气 是目前亟待解 ， 方法主要有硫回收和酸 在我国 从含硫化氢的酸性气中回收利用硫的 回收两种情况一般而 ， ， ， 在 言 硫回收用得比较多 其工艺种类繁多 但基本是 克劳斯 技 术 基 础 上 发展 起 来 的，主要 有 加 拿 大 Delta 公司的 MCRC 法、 德 国 鲁 奇 公 司 的 Sul f reen 法、荷兰 Compri mo 公司的 Super Claus 法、德 国林德 公司的 Clinsulf 法等 。 对于 φ ( H 2 S) 高于 15% 的气 体，通常用 克劳斯法回收生产硫磺 ; 对于低浓度硫化 氢气体 ，往往用湿式氧化法回收生 。 法含硫尾气需要进一步处理 ， 磺质量 产硫磺 克劳斯 而湿式氧化法回收硫 ， 。 ， 较差 影响销路 与克劳斯硫磺回收工艺相 比 酸性气直接制硫酸工艺流程 、 ， 是一个可供选择的较好的硫回收工艺 。 造硫 简单 经济效益好 用硫化氢制 酸是 1931 年由前苏联 й . E. 阿杜罗夫和 д . B. 格尔涅提出来的 ，德国 鲁奇公司首先将其付诸实施 。 ， ， 近年来 随着工艺技术的不断发展 拓宽了对原 料气的适应范围 ， ， 提高了产品浓度并回收利用了工艺反 应的废热 硫化氢制 酸的方法得到了更为广泛的应 用。 硫的回收直接制取硫酸省去克劳斯装 ， ， 有两条工艺路 置 根据 二氧化硫催化氧化的工艺条件 用硫化氢生产硫酸 线 : 干接触法与湿接触法 。 干接触法 是将 H S 气体燃烧成 SO ， 2 2 后 采 用与传统的硫铁矿 制酸工艺相似的方法冷却净化 、 、 收 。 干燥 催化氧化和吸 湿接触法则由于 H2 S 在分 离过 程中已 经进行 过洗涤 ，不需要进行冷却 净化 、干燥 ，在水蒸气存在 的条件下将 SO2 催化氧化成 SO3 ，并直接凝结成 酸。 湿法技术比较简单 ，流程短 ，设备少 ，可回收废热 ，特 别适合处理 H2 S 浓度 低的气体 。 选择硫回收工艺主要应考虑经济性 、 ， 技术性 并 能达到国家现行的 环保指标 。 ， 、 、 随着环保要求日益严 格 煤化工 炼油 冶金等行业含硫化氢酸性气 净化 中的硫回收工艺都存在尾气处理的问题 。 用尾气处理装置 ， 如果不采 硫 的回收率只 有 94% 左右，大量 SO2 排入大气中 ，造成严重的环境污染 。 如 果采用 尾气处理装置 ，则装置工艺流程复杂 ，操作难度大 ， 且生产成本高 。 目前国内已有 70 多套克劳斯硫磺 回收装置 ，有 20 多套带有尾气处理装置，但只有 l7 套能达到国家排放标准 。在通常情况下 ，建设具 有同等处理能 力的尾气处理装置投资要大于利用尾 气直接制硫酸的装置 。为了避免克劳斯 工艺为提高 硫转化率而增设复杂的尾气处理工艺 、降低生产成 本、提高生产 过程能量的综合利用 ，可以认为当前应 该把发展的重点放在酸性气直 接 制酸技术的研究 上，而不是对现有硫磺回收工艺做重大优化 。 二． 流程 工艺流程如图所示，含有硫化氢、二硫 化碳或有机硫化合物的原料 气在焚烧炉内进行焚 烧，使硫化合物转化成 SO2 。燃烧所需的工艺空气 通 过热空气鼓风机提供，所配的空气量按含硫化氢 的酸性气体完全燃烧生成 SO2 而定。焚烧炉分为还原段、氧化段，控制还原段燃烧温度在 900 ～ 1 000 ℃ ，从而减少燃料型、热力型氮氧化物生成 ; 氧化段 温度为 1 100 ～ 1 200 ℃ ，保证含硫化氢的酸性气体 充分燃烧并转化为 SO2 。当 焚烧低浓度气体时，需 要提供辅助燃料，以使燃烧室达到足够高的温度， 确 保燃烧完全。焚烧炉下游设有锅炉以中压或次高压 蒸汽的形式回收焚烧 热量，同时将燃烧气冷却到催化剂的工作温度 400 ～ 420℃。 制酸装置的工艺流程示意 焚烧、冷却后，仅含有二氧化硫和少量三氧化硫 的工艺气进入二氧化硫转 化器。转化器分为 3 段， 每段都装有托普索 VK 系列催化剂， SO2 在转化器 内氧化生成 SO3，转化率可达到99.7% 。反应式如下: SO2 + 1 /2O2  SO3 + 100. 2 kJ /