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原硅酸钙在水中的溶解度很小,一般进入到赤泥中,发生二次反应。 2CaO?SiO2 +2NaOH+H2O?2Ca(OH)2+Na2O?SiO2 2CaO?SiO2 +Na2CO3 +H2O ? 2CaCO3?+Na2O?SiO2+2NaOH 以上反应生成的Na2O?SiO2进入溶液,当溶液中SiO2达到一定浓度时,便与NaAlO2反应,造成二次反应的损失: 2Na2O?SiO2+2NaAlO2+4H2O ? Na2O?Al2O3?2SiO2?2H2O?+4NaOH 当浸出条件控制不当时,二次反应损失可达到很严重的程度。必须减小二次反应的损失。 (3)铝酸钠溶液的脱硅: 赤泥中的2CaO?SiO2被碱分解,溶液中的硅含量较高。 碳酸化分解率的高低取决于溶液的硅量指数,为了达到90%的分解率,溶液的硅量指数必须为400左右,因此在烧结法中必须有一个单独的脱硅工序。 脱硅的基本方法有两种: 长期加热溶液,促使铝硅酸钠沉淀: 2(Na2O?SiO2)+2NaAl(OH)4? Na2O?Al2O3?2SiO2?2H2O?+4NaOH 所谓“白泥”(或称硅渣)。 往溶液中加入一定量石灰,使之生成溶解度更小的铝硅酸钙: 2(Na2O?SiO2)+2NaAl(OH)4+Ca(OH) 2? CaO?Al2O3?2SiO2?2H2O?+6NaOH (4)碳酸化分解:此工序是把CO2炉气通入铝酸钠溶液中,发生中和反应: 2NaOH+CO2? Na2CO3+H2O NaAl(OH)4?Al(OH)3 ? +NaOH 碳酸化分解后,采用过滤机将氢氧化铝与溶液分离。氢氧化铝经洗涤后送往煅烧,煅烧过程与拜耳法一样,母液经蒸发后返回烧结配料。 氧化铝电解 —— 熔盐的电解法 Na3AlF6的作用 1)熔 晶温度938℃,电解温度950-970℃ 2) Na3AlF6能熔10%的Al2O3 四、金属铝的生产 1、铝电解生产工艺流程 冰晶石——氧化铝溶液具有离子结构,其中阳离子有 Na+和 Al3+ ;阴离子有AlF63- ,AlF4- 和Al-O-F型络合离子。 阴极的主要反应是: Al3+络合+3e ? Al 炭阳极反应是: O2-络合+C-4e ? CO2 因此,铝电解过程的总反应式力: 2Al2O3+3C?4Al+3CO2 2.铝电解原理 铝电解的主要设备是电解槽。电解槽是由型钢及钢板作成敞口的长方体,内部砌筑耐火村料,侧面和底部均用炭块作成的内衬作为阴极,这样的炭素村料构成的空间可以盛装电解质和铝液。电流经由炭质槽底(阴极)与插入电解质中的炭质阳极通过电解质,完成电解过程。 1.铝合金的熔炼特性 (1)熔化时间长:铝的熔点虽低,但熔化潜热大,比热大,黑度小,对热的反射强,和其它常用金属如铁、铜相比较,熔化时悄耗热量多,因而熔化速度慢。 (2)易氧化:铝对氧有很大的亲和力,它能很快氧化,生成氧化铝。在熔体表面形成的氧化铝薄膜虽然有保护作用,但氧化膜一旦破坏,氧气进入融体,便很难除去。 五、Al合金的熔炼与凝固 (3)易吸气:铝及铝合金的吸气能力较强(主要是吸氢的能力),特别是在有水蒸气或还原性气氛的炉气中,铸锭结晶时形成气孔和疏松的倾向性很大。 (4)容易吸收金属杂质:能直接吸收从铁质钳蜗和工具中溶解的铁,而且还能从炉衬的许多氧化物中和熔剂的许多氯盐中置换出铁、硅、锌等金属杂质。这些金属杂质一旦进入铝熔体,便无法情除,因此防止金属杂质的污染是铝合金熔炼时的第三个重要问题。 2、铝合金熔炼过程的一般原理 (1)铝液中的气体和夹杂物的防止: 1)吸氢:夹杂 Al (固)+ H2O - Al(OH)3 + [ H ] Al(OH)3 - Al2O3 + H2O Al (液)+ H2O - Al2O3 + [ H ] Al + CmHn - Al4C3 + [ H ] 由于溶解度变化凝固时形成针孔 [ H ] - H2 防 2) 夹杂(Al2O3); 上述反应形成的Al2O3细小,比重与Al相差不多,漂浮在铝液中。 3)夹杂和[ H ]的关系: 表面的Al2O3膜能:保护Al液不继续被氧化; 同时也使过饱和的 :[ H ]不能向大气扩散。 当温度>900℃时,γ- Al2O3 转变为α - Al2O3 ,比重变大,膜开裂,α - Al2O3膜下沉,铝液夹杂增多。所以必须低温熔炼。 表层致密的Al2O3膜 [ H ] O2 Al2O3 静 (2)铝液中气体及夹杂物的去除(精炼过程) 目的 :去Al2O3和[ H ],方法: 吹泡法:形成不溶不反应的气泡。 液铝的和气泡的氢分压:[H] = k (PH2)1/2 ,当PH
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