詹东平苏州催化暑期学校-詹东平.pdfVIP

催化研究中的电化学方法 詹东平 第一部分：电化学基础简介 化学：研究物质变化的科学 2 电化学：化学能和电能的转换 电能 Luigi Galvani (1737–1798) 电化学的起源可以追溯到 1780 年Galvani从生 命体系中发现的“生物电”现象。 Alessandro Volta (1745–1827)，1800年发明 化学能 利用电化学原理连续供电的伏打电堆。 3 电化学：表界面的电荷转移反应（氧化还原反应） 电化学： 研究电能和化学能之间相互转换的科学。 电化学势: 电化学反应的驱动力。 电镀 CuCu2+2+ + 2e+ 2e →→CuCu Cu - 2eCu - 2e →→ CuCu22++ 化学 物理 电解 电极电势，即可 反应进行的方向和速率 4 电化学：特殊的多相催化反应 催化：通过催化剂改变反应物的活化能， 改变反应物的化学反应速率，反应前后 催化剂的量和质均不发生改变的反应。 催化剂：能够改变反应速率但不改变反 电催化：将电子当作反应物或产物，通 应总标准吉布斯 能的物质。 过电极电势来调控其电化学势。 5 电化学：电荷传递系数α 电荷传递系数反映了界面电极电势对阴极和阳极反应活化能的影响程度，分别称为阴 极反应传递系数（α）和阳极反应传递系数（β）。 对于一个单一速率 步骤的电化学反应，其电荷传递系数为： α RT ln( Ired )  RT ln( Iox ) =-( )( )T,P,C ,interface =-( )( )T,P,C ,interface v为化学计量数 ν nF E i ν nF E i 6 电极平衡电势的建立 ➢ 在热力学平衡态，任意接触的两相的电子Fermi能级相等。 ➢ 由于电子逸出功的差异，形成相间电势。 ➢ 建立热力学平衡电势的时间，取决于电子界面转移的速率。 热力学平衡时溶液中O/R体系 热力学平衡时，电极/溶液界 的电子Fermi能级 面两侧电子的Fermi能级相等 7 电子转移：Frank-Condon原理 ➢ 电子转移本质是量子力学的隧