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第四节 难溶电解质的溶解平衡第 1 课时 沉淀溶解平衡与溶度积
知识梳理
一、难溶电解质的溶解平衡
1. AgCl 沉淀溶解平衡的建立
(1) 在装有少量难溶的 AgCl 白色固体的试管中,加入约 5mL 蒸馏水,充分振荡后静置。
①取约 2mL 上层清液于另一试管中,滴加浓盐酸,观察到的现象是有白色沉淀生成。
②由上述实验得出的结论是原上层清液中含有 Ag + 。
(2) 分析 AgCl 的溶解过程: AgCl 在溶液中存在下述两个过程:一方面,在水分子作用下,少量 Ag +和 Cl-
脱离 AgCl 的表面溶于水中,即存在溶解过程;另一方面,溶液中的吸引,回到 AgCl 的表面析出,即存在沉淀过程。在一定温度下,当溶解平衡状态,得到 AgCl 的饱和溶液。
Ag + 和 Cl - 受 AgCl 表面阴、阳离子的 AgCl 溶解和生成的速率相等时,达到
溶解
-
+
(3)AgCl 溶于水的平衡方程式是
AgCl(s) 沉淀
Cl
(aq)+ Ag
(aq),由于沉淀、溶解之间的这种动态平衡
+ -
的存在,决定了 Ag 和 Cl 的反应不能进行到底。
概念
在一定温度下,当沉淀溶解和生成的速率相等时,即建立了动态平衡,叫做沉淀溶解平衡。
特征
反应完全的标志
对于常量的化学反应来说,化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于 1.0× 10- 5mol ·L- 1 时,沉淀就达
完全。
3. 影响因素
(1) 实例分析
已知溶解平衡: Mg(OH) 2(s) Mg 2+ (aq)+ 2OH - (aq),请分析当改变下列条件时, 对该溶解平衡的影
响,填写下表 (浓度变化均指平衡后和原平衡比较 ):
条件改变
移动方向
c(Mg 2+ )
c(OH -)
加水
正向移动
不变
不变
升温
正向移动
增大
增大
加 MgCl 2(s)
逆向移动
增大
减小
加盐酸
正向移动
增大
减小
加 NaOH(s)
逆向移动
减小
增大
外界条件对沉淀溶解平衡的影响
①温度:升高温度,多数溶解平衡向溶解方向移动;少数溶解平衡向生成沉淀方向移动,如 Ca(OH) 2 的溶
解平衡。
②浓度:加水稀释,溶解平衡向溶解方向移动。
③同离子:加入与难溶电解质构成中相同的离子,平衡向生成沉淀方向移动。
④其他:加入可与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质,溶解平衡向溶解方向移动。
例 1
下列关于溶解平衡: AgCl(s)
Ag + (aq)+ Cl - (aq)的说法正确的是 ()
A . AgCl 沉淀的生成和溶解同时在不断进行,且速率相等
B.等物质的量的 AgNO 3 和 NaCl 溶于水后,溶液中不存在
Ag +和 Cl-
C.只要向含有 AgCl 的饱和溶液中加入盐酸,一定会有沉淀生成
D.“ ”说明 AgCl 没有完全电离, AgCl 是弱电解质答案 A
思维启迪 —— 难溶电解质溶解平衡与其电离平衡的区别
难溶电解质溶解平衡表示已溶溶质的离子与未溶溶质之间的平衡,是可逆过程,表达式需要注明状态,如
Al(OH) 3(s) Al 3+(aq)+ 3OH -(aq)。电离平衡是溶解的弱电解质分子与离子之间的转化达到的平衡状态,
难溶强电解质的电离,没有电离平衡,如 BaSO4===Ba2 ++ SO24-;难溶弱电解质的电离,存在电离平衡,
如 Al(OH) 3
Al 3++ 3OH -。
例 2
Mg(OH) 2 固体在水中存在下列溶解平衡:Mg(OH) 2(s)
Mg 2+ (aq)+ 2OH - (aq),欲减少
Mg(OH) 2
固体的量,可以加入少量的
()
A . NaOH 固体
B. NaCl 固体
C. NaHSO4 固体
D. MgSO 4 固体
答案 C
二、溶度积常数
1. 概念
在一定温度下,沉淀达溶解平衡后的溶液为饱和溶液,其离子浓度不再发生变化,溶液中各离子浓度幂之
积为常数,叫做溶度积常数
(简称溶度积 ),用 K sp 表示。
2. 表达式
A mBn(s)
mA
n +
m-
(aq)+ nB
(aq)
sp
m n +
n
(B
m-
K = c (A
) ·c
)。
3+
3
(OH
-
如 Fe(OH) 3 的 Ksp=c(Fe
) ·c
)。
3. 意义
Ksp 的大小反映难溶电解质的溶解能力。
相同类型的难溶电解质,溶度积小的电解质,其溶解能力小。
不同类型的难溶电解质,溶度积小的电解质,其溶解能力不一定比溶度积大的溶解能力小。
4. 应用 —— 溶度积规则
通过比较溶度积与溶液的离子积 Qc 的相对大小, 可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解:
QcKsp,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡。
Qc= Ksp,溶液饱
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