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.专业整理 .
一、 绪论
1.研究对象是工业反应过程或工业反应器
研究目的是实现工业反应过程的优化
2.决策变量:反应器结构、操作方式、工艺条件
3.优化指标——技术指标:反应速率、选择性、能耗
掌握转化率、收率与选择性的概念
4.工程思维方法
反应器型式
T
操作方式
工程因素
反应结果 r,
操作条件
C
工程问题 动力学问题
二、化学反应动力学
反应类型:简单反应、自催化、可逆、平行、串联反应基本特征、分析判断
化学反应速率的工程表示
反应量
反应速率=
( 反应时间 )( 反应区 )
工业反应动力学规律可表示为:
ri fC (C i ) f T (T )
浓度效应—— n 工程意义是:反应速率对浓度变化的敏感程度。
温度效应—— E 工程意义是:反应速率对温度变化的敏感程度。已知两个温度下的反应速率常数 k,可以按下式计算活化能 E:
ln k2 E ( 1 1 )
k1 R T1 T2
E—— cal/mol ,j/mol T—— K
R = 1.987cal/mol.K = 8.314 j/mol.K
三、 PFR与 CSTR基本方程
VR
c Af dc A
cA0
xAf dxA
1. 理想间歇: t
c A 0 ( r A )
( r A )
v0
x A0
. 学习帮手 .
理想 PFR:
CSTR:
图解法
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VR
cAf
dcA
cA0
x Af dxA
p
v0
cA0
( rA )
xA 0 ( rA )
VR
c A0
cA
cA 0 xA
p
v
(
rA )
( rA )
τ/cA0 τ
0 xAf xA
四、简单反应的计算
n=1,0,2 级反应特征 cA cA 0 (1 xA )
浓度、转化率、反应时间关系式
PFR→CSTR, CSTR← PFR
基本关系式
PFR(间歇)
CSTR
p
VR
c Af
dcA
VR
cA 0 cA
v0
cA 0
( rA )
m
v
( rA )
n=0
cA0 xA
k
p
cA 0 xA
k p
n=1
k
p
ln
1
m
cA0
cA
1
xA
kcA
k
1
1
cA0
cA
n=2
p
cA
cA0
m
kc
2
A
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.专业整理 .
k1
五、可逆反应
A
P
k2
( r A ) k1C A
k2CP
k1C A k2 (C A0 C A )
( k1
k2 )(C A
C Ae )
xA
xA
(k1 k2 )C A0 ( xAe xA )
k1
C A0C Ae
x Ae
1
K
k2
C Ae
1 xAe
2
3
温度效应:
浓度效应:
( r A ) 0
Teq
E2
E1
k20
xA
]
Rln[
xA )
k10 (1
d( r A )
Topt
E2
E1
0
E2
k20
xA
dT
]
Rln[
k10
(1 xA )
E1
PFR积分式
(k1
k
CA 0
CAe
xAe
2 )t ln
C Ae
ln
CA
xAexA
CSTR:由基本方程导出
六、平行反应
k1
P(主反应)
A
k2
S(副反应)
rP
k1CAn1
,
rP rS
n
n
k1CA1
k2CA2
T
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C Af
dCA
rP
dCp
C A
C pf
CA0
Cpf
dCA
CA 0C Af
CA0
CAf
( rA )
dCA
CA 0
温度效应:温度升高有利于活化能大的反应
浓度效应:浓度升高有利于级数大的反应
计算:由基本方程 PFR、CSTR推出
①反应器选型与组合优化:
~CA曲线——对应面积 =CP
~XA曲线——对应面积 =CP/C A0
②最优加料方式: p163-164
平行反应
P r p k1CA n1CB m1
A+B
S rs k2CA n2CB m2
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七、串联反应
A
k1
P
k2
S
(
rA )
k1C A
rP k1CA k2 CP
rS k2C P
温度效应:温度升高有利于活化能大的反应(同平行反应)
浓度效应:凡是使 CP / C A 增大的因素对串连反应选择率总是不利的。
①串联反应的计算
PFR
CSTR
C A
C A 0e k1t
物料衡算
C P
k1
CA 0 ( e k1 t
e k2t )
k2-
k1
C A 0
C A
CP CS
②串联反应的最优反应时间、转化率与最大收率
PFR
CSTR
k
2
ln
1
k1
opt
k2
k1
opt
k k
2
1
x1
k1
opt
k1
opt
e
xopt
opt
1 k1 opt
c p,max
k1
k2
cp,
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