物理化学:1.1热力学概论.pptVIP

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中国科学技术大学化学物理系 屠兢 第一章 热力学第一定律 §1.1 热力学概论 一、热力学的研究对象 热力学是研究能量相互转换过程中所应遵循的规律的科学。 研究对象: 1. 各种物理变化、化学变化中所发生的能量效应。 热力学发展初期,只涉及热和机械功间的相互转换关系,这是由蒸汽机的发明和使用引起的。现在,其他形式的能量如电能、化学能、辐射能等等也纳入热力学研究范围。 二、热力学体系的基础(基石) 热力学的一切结论主要建立在两个经验定律的基础之上,即热力学第一定律和热力学第二定律(这是19世纪发现的,后面将详细讲述)。 所谓经验定律,应有如下特征: 1. 是人类的经验总结,其正确性是由无数次的实验事实所证实的; 2. 它不能从逻辑上或其他理论方法来加以证明(不同于定理)。 20 世纪初,又发现了热力学第三定律。虽然其作用远不如第一、第二定律广泛,但对化学平衡的计算具有重大的意义。 三、化学热力学 热力学在化学过程中的应用构成“化学热力学”,其研究对象和内容: 1. 判断某一化学过程能否进行(自发); 2. 在一定条件下,确定被研究物质的稳定性; 3. 确定从某一化学过程所能取得的最大产量的条件。 * 这些问题的解决,将对生产和科研起巨大的作用。 四、热力学的应用 1. 广泛性:只需知道体系的起始状态、最终状态,过程进行的外界条件,就可进行相应计算;而无需知道反应物质的结构、过程进行的机理,所以能简易方便地得到广泛应用。 2. 局限性: a. 由于热力学无需知道过程的机理,所以它对过程自发性的判断只能是知其然而不知其所以然,只能停留在对客观事物表面的了解而不知其内在原因; b. 其研究对象是有足够大量质点的体系,得到物质的宏观性质(故无需知物质的结构),因而对体系的微观性质,即个别或少数分子、原子的行为,热力学无法解答。 c. 热力学所研究的变量中,没有时间的概念,不涉及过程进行的速度问题。热力学无法预测过程什么时候发生、什么时候停止。(这对实用的化学反应来讲显然是不够的,需用化学动力学来解决)。 * * 2. 一定条件下某种过程能否自发进行,若能进行,则进行到什么程度为止,即变化的方向和限度问题。 *

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