无机化学课件：第六章化学键与分子结%E.pptVIP

第六章 化学键与分子结构 4. 晶格能( U ): §6.2 共价键理论 5) 共价键的类型：原子轨道重叠程度不同 6.2.3 价层电子对互斥理论(VSEPR) 价层电子对数目与几何构型的关系 分子轨道理论—最为完善的理论 6. 2. 5 键参数与分子的性质 1. 键级 2. 键能 3. 键长 4. 键角：分子中键与键的夹角 5. 键的极性 1. VSEPR理论基本要点 在AMn型分子中，中心原子A周围的原子或原子团的几何构型主要取决中心原子的价电子层电子对的互相排斥作用；分子构型采取电子对排斥力最小的方式； AMn分子的几何构型取决于中心原子A的价电子对(包括成键电子和孤对电子)的数目和类型 (p 132, 表6-5)； * 价电子对空间构型 ??????????????????????????????????? ????????????????????????????? ??????????????????????????????? ??????????????????????????????? ?????????????????????? 价电子对空间排布方式 6 5 4 3 2 价层电子对数 直线形 平面三 角形 四面 体形 三角双 锥形 八面 体形 * 2) 若在分子中A和M之间通过两或三对电子结合，用VSEPR处理时当一个电子对看待； * 价层电子对=σ键电子对+孤对电子对 (VP) (BP) (LP) * 孤对电子-孤对电子 孤对-成键电子 成键－成键 3) 价层电子对互斥作用的大小取决于电子对之间的夹角和电子对的成键情况； (1) 电子对之间的夹角越小斥力越大； (2) 成键电子与孤对电子相互间的斥力大小顺序 (3) 重键与单键之间的斥力关系(分子内多重键的存在不影响分子构型，但影响键角的大小)： 三键 双键 单键 HCHO：平面三角形，键角偏离 120? COCl2：C＝O 2. 推断分子或离子的空间构型的一般规则 确定中心原子的价层电子对数(VP)； 以AXm为例 (A—中心原子,X—配位原子) 原则： ①A的价电子数=主族序数； ②配位原子X电子数：H和卤素每个原子各提供一个价电子, 氧与硫不提供价电子； ③正离子应减去电荷数,负离子应加上电荷数 例：VP( ) = (6+4×0+2)=4 VP=1/2[A的价电子数+X提供的价电子数 ±离子电荷数( )] 负 正 * XeF2 ( 8 ＋ 2×1 ) / 2 = 5 XeF4 ( 8＋ 4×1 ) / 2 = 6 XeOF4 ( 8 ＋4×1 ) / 2 = 6 XeO2F2 (8 ＋ 2×1)/2 = 5 PO43－ ( 5 ＋3 ) / 2 = 4 * 根据中心原子A周围的价层电子对数，找出对应的理想几何图形 (p132，表6－5)；若存在单电子，需当1个成对电子处理； 画出结构图，排布A的配位原子； 根据电子对之间的相互排斥力大小，确定排斥力最小的稳定结构，并估计其偏离理想构型的程度 * 确定电子对/分子的空间构型： VP=2 直线形 VP=3 平面三角形 VP=4 正四面体 VP=5 三角双锥 VP=6 正八面体 * * If 孤对电子≠0，分子的空间构型与电子对的空间构型不相同。 * 孤对电子优先取代平伏位置上的原子和相关键对电子 * 第二对孤对电子优先取代第一对孤对电子反位的原子 * 1) 分子中有? 键时, ? 键应排在相当于孤对电子的位置 ！ VP= 5 S = O F F F F 还要注意两个问题！ * 2) 中心原子和配位原子的电负性大小也影响键角。 N : F F F 对于有相同配位原子的分子，中心原子的电负性越大，键角较大； 对于中心原子相同的分子，配位原子的电负性越大，键角较小。 N : H H H P : H H H H * 计算中心原子价电子对总数和孤电子对数. 由价电子对总数确定分子的价电子对空间构型. 若孤对电子数=0,则价电子对空间构型即为分子空间构型; 如果孤对电子数≠0,需要扣除孤电子对占据位