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一、化学反应方向限度的判定计算分析
1.某气缸中有 3mol ，400K 的氢气，在 101.325kPa 下向 300K 的大气中散热直至平衡。已知
C (H )=29.1 J ﹒mol-1 ﹒K-1 ，求氢气的熵变 ΔS 、大气的熵变 ΔS 及整个隔离系统的熵变
p,m 2 sys amb
ΔSiso ，并说明该过程能否自发进行？
解： 3mol 氢气始末态如下：
氢气可以看成理想气体，则有：
ΔSsys =n Cp,m(H 2 ) ln(T 2 /T 1)
-1
={3 ×29.1 ×ln(300/400)} J ﹒K
-1
=-25.1 J ﹒K
因为过程恒压，故
Q (H ) (T -T )
sys= ΔH=n Cp,m 2 2 1
={3 ×29.1 ×(300-400)} J
=-8730 J
-1 -1
ΔSamb =- Q sys/ T amb=(8730/300) J ﹒K =29.1 J ﹒K
则隔离系统的总熵变：
-1
ΔSiso= ΔSsys+ ΔSamb =(-25.1+29.1) J ﹒K
-1
=4.0J ﹒K ＞0
ΔS ＞0 表明 400K 的氢气向 300K 的大气中散热是自发过程
iso
2. 2mol 氦在标准压力下，从 200℃ 加热到 400 ℃ ，求该过程的 ΔH、 ΔS 及 ΔG 。已知氦的
? -1 ﹒K-1 ，并说明该过程能否自发进行？
S m(200 ℃ )=135.7 J ﹒mol
解：氦气可以看作是单原子理想气体
ΔH=n C (T -T )
p,m 2 1
={2 ×2.5 ×8.314 ×(673.15-473.15)} J
=8314 J
ΔS=n Cp,mln(T 2/T 1)
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-1 -1
={2 ×2.5 ×8.314 ×ln(673.15/473.15)} J ﹒K =14.7 J ﹒K
?
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