定量化学分析配位滴定可行性的判定配位滴定条件的选择（1）.pptVIP

湖南化工职业技术学院 定量化学分析 定量化学分析 主讲：石 慧 项目四 配位滴定法 项目四、 配位滴定法 任务一、配位滴定法概述 任务二、金属离子指示剂 任务三、配位滴定条件的选择 任务四、EDTA标准溶液的制备 任务五、配位滴定的方式及应用实例 任务六、配位滴定技能训练 * * 任务三、滴定条件的选择 一、配位滴定曲线 二、单一金属离子的滴定 三、混合离子的选择性滴定 * 一、配位滴定曲线 1、由滴定剂加入量和对应的pM值绘制曲线 【案例4.3.1】pH=12，以0.01000mol/L的EDTA滴定20.00mL 0.01000mol/L的金属离子Ca2+ pH=12 查表得：lgαY(H) = 0 所以：lgK′CaY = 10.69， 1滴定前：[Ca2+]=0.01000mol/L (不考虑其它配位剂存在) ∴pCa = 2.00 * 2滴定开始至化学计量点前 溶液构成：未反应的Ca2+和生成的CaY 由于lgK′CaY较大，且Ca2+的存在会抑制CaY的离解，所以忽略CaY的离解，按未反应的Ca2+来计算。 以加入19.98mL的EDTA计算，此时 [Ca]=0.01000×0.02/39.98 =5.00×10-6mol/L ∴pCa = 5.30 * 3化学计量点 根据平衡来计算Ca2+离子的浓度。 Ca2+ + Y4- = CaY2- 因为： c(Ca2+) ＝ c(Y4-) pCa2+＝-lg(3.3×10-7)＝ 6.50 * 4化学计量点后 加入20.02mL的EDTA标准溶液， pCa2+ ＝ －lg(2.0×10-8) ＝ 7.70 * -0.1%～+0.1% pM的突跃范围： 5.3~7.7 * 浓度改变 影响配位滴定曲线的前侧 条件稳定常数改变 影响滴定曲线后侧 lgK’ 10 8 6 4 CM mol/L 2.0?10-5 2.0?10-4 2.0?10-3 2.0?10-2 lgK’ = 10 * 2.滴定突跃范围 1配合物的条件稳定常数 lgK′MY =lgKMY-lgαY(H)-lgαM(L) ①绝对稳定常数KMY KMY越大，K′MY就越大，滴定突跃增大。 ②溶液的酸度 酸度越高，lgαY(H)越大，滴定突跃减小。 ③其它配位剂等的配位作用 lgαM(L) 增大，lgKMY 减小，滴定突跃减小。 2金属离子的浓度 浓度越低，突跃越小。 * 二、单一离子的滴定 1、单一离子准确滴定的判别式 如果允许误差Et = 0.1%，则准确滴定的界限是： lg(cM，sp ? K′MY) ≥ 6 【训练4.3.1】在pH =2.00的介质中(αZn =1)，能否用0.020mol/L的EDTA标准滴定溶液准确滴定0.020mol/L的Zn2+溶液？ * pH 直至出现水解 最低酸度 最高酸度 pHL 适宜酸度 pHH EDTA滴定单一金属离子M的最适酸度： pH 2、最低允许酸度和最高允许酸度 * 1最高允许酸度（最低pH） lg(cM，sp ? K′MY) ≥ 6 当被测金属离子的浓度为0.01mol/L（计量点）时， lg K′MY ≥ 8 又lg K′MY =lgKMY - lgαY(H) ≥ 8 ∴lgαY(H) ≤ lgKMY – 8 pH ≥ ？ 【例4.3.3】用0.020mol/L的EDTA滴定浓度为0.02mol/L的Zn2+溶液，最高酸度为多少？ 以lgKZnY = 16.50代入上式得 lgαY(H) ≤ 16.50 – 8 = 8.50 查表得pH ≥ 4.0，滴定Zn2+允许的最低pH为4.0。 * lg KMY lg aY(H) 3+ 3+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 将金属离子的lgKMY值与最小pH值绘成曲线，称为酸效应曲线，如图 * 酸效应曲线的用途 1）可查每种金属的lgKMY 2）可查不同pH值条件下的lgαY(H) 3）可查到滴定滴定某金属离子的最低pH值 4）可估计可能存