有机chapter 17蛋白质、多肽、氨基酸.pptVIP

Amino Acids 肽键 Peptides Protein 肽键 oligo- poly- 第十七章 氨基酸和多肽 氨基酸是蛋白质和肽的基本组成单位。它的种类、数目以及排列顺序的差异，可构成种类繁多、功能各异的肽和蛋白质。 肽除作为蛋白质代谢的中间产物外，生物体内还存在某些重要的活性肽，具有很重要的生物功能，在生物体内起着重要作用。 第一节 氨基酸 amino acid(A. A.) 一、氨基酸的结构 (一)、结构通式 ?-氨基酸 ?-amino acid 脯氨酸 proline R代表侧链基团不同的?-氨基酸只是R不同 蛋白质水解 ?-氨基酸混合物，因此?-氨基酸是组成蛋白质的基本单位，主要有20种 偶极离子 dipolar ion 中性及酸性氨基酸、组氨酸 赖氨酸 精氨酸 1. 与胺和羧酸不同，氨基酸是一些不挥发的晶体，在高温时熔融并分解。 2. 氨基酸不溶于石油醚，苯，乙醚等非极性溶剂，但在水中有一定的溶解度。 3. 其水溶液易导电。 (二)、构型 L-氨基酸 L-甘油醛 D-氨基酸 除甘氨酸(R=H)外，其他氨基酸分子中的?-碳原子均为手性碳原子，具有旋光性。生物体内具旋光活性的氨基酸均为L型。 二． 分类和命名 R为非极性或疏水性基团 ? 中性氨基酸 氨基数 = 羧基数 R中含羟基、巯基等极性基团、但在生理pH范 围内不电离 氨基酸 ? 酸性氨基酸 R中带有-COOH 氨基数〈 羧基数 ? 碱性氨基酸 R中常带有易接受质子的胍基、氨基、咪唑 基 氨基数 〉羧基数 在生理pH值范围内： 中性A. A. 不带电荷； 酸性A. A. 带负电荷； 碱性A. A. 带正电荷 命名：通常用反映其来源或性质的俗名。如天冬氨酸来自天门冬植物，甘氨酸(glycine)由希腊语“甜”(glykis)得来。 三、营养必需氨基酸 在人体内不能合成或合成数量不足，必需由食物蛋白质补充才能维持机体正常生长发育，这类氨基酸称为营养必需氨基酸，主要有8种。此外，组氨酸和精氨酸在婴幼儿和儿童时期因体内合成不足，也需依赖食物补充一部分。 酪蛋白 乳白蛋白 卵白蛋白 卵黄磷蛋白 大豆蛋白 白蛋白、 肌蛋白 谷蛋白 这些蛋白质所含必需氨基酸的种类和比例与人体需要接近，故营养价值高。谷类蛋白质中含赖氨酸较少而色氨酸较多，豆类蛋白质中含色氨酸较少而赖氨酸较多，因此食用不同来源的蛋白质较有利于必需氨基酸的充分补给。 四．性质 (一). 酸碱两性和等电点 1．酸碱性 2. 等电点 中性氨基酸为例 将一种氨基酸水溶液的pH值适当调节，使氨基酸分子的-H3N+给出质子的速度与-COO-接受质子的速度相等，那么此时氨基酸主要以偶极离子形式存在，这时溶液的pH值称为该种氨基酸的等电点，等电点指氨基酸在溶液里以等电状态的偶极离子形式存在时溶液的pH值，以pI表示。 中性aa的pI 一般在 5-6.8 之间 碱性aa的pI 一般在 7 酸性aa的pI 一般在 2.8-3.2 之间 氨基酸在等电点时呈电中性，净电荷为零。当其处于低于等电点的pH值环境中，以阳离子形式为主；处于高于等电点的pH值环境中，以阴离子形式为主。 细胞质中 天冬氨酸 赖氨酸 - - - + + + 甘氨酸(pI=6.0) 呈偶极离子，不迁移 赖氨酸(pI=9.7) 呈正离子，移向负极 天冬氨酸(pI=3.0) 呈负离子，移向正极 电泳分离氨基酸混合液 天冬氨酸 赖氨酸 甘氨酸 pH值为6.0 (二)．反应 1． –COOH 的反应 ?-氨基酸酯 氨解 肽键 2. 与HNO2反应： 脂肪伯胺 + HNO2 N2? ?-羟基酸 Van Slyke 法定量测定N Pro 不含?-伯胺基 (-) ?-伯胺基 3. 显色反应： ? 与茚三酮(Ninhydrin)反应 亚氨基酸(脯氨酸和羟脯氨酸)呈黄色 ? 与丹酰氯的反应 丹酰氯(dansyl chloride，5-二甲氨基萘磺酰氯，DNS-Cl) 丹酰基氨基酸 黄色荧光 ? 其他显色反应 Millon反应 蛋白黄反应 乙醛酸反应 亚硝酰铁氰化钠反应 用途：定性定量分析 4. 与2,4-二硝基氟代苯反应 (Sanger 反应) DNFB Sang