课程中心第五章氧化还原滴定法第一节氧化还原平衡.pptVIP

分析化学 Analytical Chemistry 第一节 氧化还原平衡 氧化还原反应的实质与特点： (1) 是电子转移反应 (2) 反应常分步进行、机理复杂 (3) 有的反应程度虽高但速度缓慢，且多有副反应 一、电极电位 二、条件电位及影响因素 三、氧化还原反应进行的程度 四、氧化还原反应的速度 第一节 氧化还原平衡 一、电极电位 电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱 电对的电极电位越高，其氧化型的氧化能力越强 （还原型的还原能力越弱）——氧化剂 电对的电极电位越低，其还原型的还原能力越强 （氧化型的氧化能力越弱）——还原剂 Ox1 + ne Red1 Red2 Ox2 + ne Ox1 + Red2 Ox2 + Red1 Cu2+ + Zn Cu + Zn2+ 根据电极电位， 可以判断氧化还原反应进行的方向。 对于由氧化还原反应组成的原电池， 如果电池的电动势 0 则，氧化还原反应可以自发进行。 因此，作为氧化剂，可以氧化电位比它低的还原剂； 作为还原剂，可以还原电位比它高的氧化剂。 （一）电极电位的NERNST表示式 （二）标准电极电位 影响因素：常数，仅与电对本身性质和温度有关 课本p266，附录6 氧化还原反应受到离子强度和副反应的影响： 二、条件电位及影响因素 活度系数校正： 副反应系数校正： 条件电位：一定条件下，氧化型和还原型的 浓度都是1moL/L时的实际电位 课本p270，附录7 条件电位的影响因素： 与电解质溶液的浓度，及能与氧化还原电对发生 副反应的物质有关 实验条件一定，条件电位一定 1．离子强度（盐效应） 2．生成沉淀 3．形成配合物 4．酸效应 三、氧化还原反应进行的程度 进行的程度用反应平衡常数来衡量 由标准电极电位→K 由条件电位→K’（条件平衡常数） 对于氧化还原反应来说， K’ ≥106 才能用于定量分析。 1. 氧化剂或还原剂的性质： 性质不同，机理不同，显著影响速度 1）转移电子——速度快；打开共价键——速度慢 2）元素氧化数越高，反应越慢 3）静电作用力阻碍减慢反应速度 4）分步进行，整个速度受最慢一步影响 2. 浓度：增加浓度可以加快反应速度 四、氧化还原反应的速度 例：Cr2O7- + 6I- +14H+ 2Cr 3+ + 3I2 + H2O 3. 温度：升温可加快碰撞，加快反应 每增高100C，速度增加2～3倍 4. 催化剂：改变反应历程，加快反应 同上例： 加入Mn2+催化反应，反应一开始便很快进行； 否则反应先慢后快，逐渐生成的Mn2+本身起 催化作用（自动催化反应） 例： 2MnO4- + H2C2O4 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 5. 诱导反应： 由于一个氧化还原的发生促进了另一个氧化还原的进行，称诱导反应。 例： 受诱体 诱导体 作用体 感谢各位倾听 Analytical Chemistry