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精品文档 精品文档 PAGE PAGE37 精品文档 PAGE 考研有机化学重点 第一章 绪 论 1．共价键理论 现代共价键理论基本要点 ①当两个原子互相接近到一定距离时 ,自旋方向相反的单电子相互配对 ,使电子云密集于两核之 间,降低了两核间正电荷的排斥力 ,增加了两核对电子云密集区域的吸引力，因此 ,使体系能量 降低,形成稳定的共价键。 ②每个原子所形成共价键的数目取决于该原子中的单电子数目 ,即一个原子含有几个单电子, 就能与几个自旋方向相反的单电子形成共价键 , 这就是共价键的饱和性。 ③当形成共价键时, 原子轨道重叠程度越大 ,核间电子云越密集 ,形成的共价键就越稳定。因此, 共价键总是尽可能地沿着原子轨道最大重叠方向形成 ,这就是共价键的方向性。 2．杂化轨道理论 杂化轨道理论 (orbitalhybridizationtheory) ：原子在形成分子时，由于原子间的相互影响，同一 个原子内的不同类型、 能量相近的原子轨道可以重新组合成能量、 形状和空间方向与原来轨道完 全不同的新的原子轨道。这种重新组合过程称为杂化，所形成的新的原子轨道称为杂化轨道 hybridizationorbitals）。 3．sp3,sp2,sp杂化对应碳原子空间构型 sp3 4．共价键的属性 键长：成键原子的核间距离键角：两共价键之间的夹角键能：离解能或平均离解能 键的极性:成键原子间的电荷分布  2 sp sp 决定分子 空间构型 →化学键强度 →影响理化性质 第二章 烷烃 1．系统命名法 ①对于支链烷烃，把它看作是直链烷烃的烷基取代衍生物。 支链烷烃的命名法的步骤：选取主链（母体）。选一个含碳原子数最多的碳链作为主链。（写 出相当于这个主链的直链烷烃的名称）含多取代基时，编号采用“最低次序”原则。所谓“最 低序列”指的是碳链以不同方向编号， 得到两种或两种以上的不同编号序列， 则顺次比较各系 列的不同位次，最先遇到的位次最小者为“最低系列”。 ②主链碳原子的位次编号：确定主链位次的原则是要使取代基的位次最小。从距离支链最近的一端开始编号。位次和取代基名称之间要用“一”连起来，写出母体的名称。 ③i）如果有几个不同的取代基时，把小的取代基名称写在前面，大的写在后面； ii)如果含有几个相同的取代基时，把它们合并起来，取代基的数目用二、三、四等表示，写在取代基的前面，其位次必须逐个注明，位次的数字之间要用“，”隔开。 (1) (2) 烷基大小的次序：甲基 乙基 丙基 丁基 戊基 己基. ④当具有相同长度的链可作为主链时，则应选择具有支链数目最多的链作为主链。 ⑤如果支链上还有取代基时， 从与主链相连的碳原子开始， 把支链的碳原子依次编号， 支链上取 代基的位置就由这个编号所得的号数来表示。这个取代了的支链的名称可放在抬号中，或用带撇的数字来表明支链中的碳原子。 (1).用括号表示：2—甲基—5、5一、二（1、1—二甲基丙基）葵烷 (2).用带撇的数字表示： 2—甲基—5、5一、二—1‘、1’—二甲基丙烷葵烷。 2．烷烃化学性质 ①稳定性：烷烃分子中只有牢固的C—Cσ键和C—Hσ键，所以烷烃具有高度的化学稳定性。室温下烷烃与强酸、强碱、强氧化剂或强还原剂一般都不发生反应。②取代反应：有机化合物分子中的氢原子（或其它原子、基团）被另一原子或基团取代的反应称 为取代反应。被卤原子取代叫卤代。 ③烷烃卤代反应的取向 CH CH CH +Cl hv CHCH Cl +CHCHCH 3 2 3 2 CH 3 2 3 2 3 45% Cl55% 伯氢与仲氢的活性比： 1oH =55%/245%/6 1 2oH =4所以仲氢比伯氢活泼 同理可推出：卤代反应活性：叔氢仲氢伯氢;F Cl 2 Br 2 I 2 2 3．环烷烃的化学性质 ①自由基取代反应： 300℃ Br +Br2—— +H—Br ②加成反应： i)催化加氢 + H 2 Ni/300℃CH —CH —CH —CH—CH 3 3 2 2 2 催化加氢易到难：环丙烷 环丁烷环戊烷。≥ 6环烷烃更难。 ii)加卤素 CH2 + Br2 室温 CH2—CH2—CH2 H2C CH2 CCl4 Br Br + Br2 Br Br iii)加卤化氢+HBr CHCH 2 CH 2 Br 20℃ 3 +HBr CH3CH2CH2Br +HI CH3CH2CH2CH2I +HI CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 I CH 3 CH CH3 + HBr H2C C CH3  CH3CH3 CH2CH C CH3 H Br 环丙烷的烷基取代物与HX开环加成,环的开裂总是在含最多H和最少H的碳原子间进行,氢加到含氢多的碳原子上。 第三章 立体化学基础 1．手性 ①手性分子:不能与其镜像重合的分子称为手性